Гипотеза Девиса

Наблюдаемый молекулярный поток обычно оказывается меньше (Ра-<1), чем для случая, когда отражение от стенок было бы полностью диффузным [3.65, 3.68, 3.76—3,84]. Автор работы [3.77] предположил, что такое уменьшение потока может быть обусловлено рассеянием молекул на неровностях очень шероховатой стенки пор, даже если каждый элемент этих неровностей рассеивает диффузно. Девис и др. [3.81] поддержали эту гипотезу п первую теоретическую модель де Маркуса [3.80], воспроизводящую измеренные плотности потока. Они применили метод Монте-Карло к простым геометрическим моделям капилляров при размерах внутренней шероховатости до 15 /о радиуса капилляра плотпости молекулярного потока могут быть на 20% меньше, чем в случае диффузного отражения от гладких стенок. Таким образом, тангенциальная составляющая импульса сохраняется в среднем по направлению, противоположному плотности потока. Этот эффект мох<ет быть очень существенным внутри малых пор газодиффузионного фильтра. Это кажущееся обратное отражение от очень шероховатых поверхностей может быть представлено в теории молекулярного течения соответствующим граничным условием на гладкой стенке. Такое граничное условие может быть сформулировано с помощью коэффициента аккомодации тангенциального импульса, большего единицы [3.52, 3.85], или с помощью коэффициента обратного рассеяния, заеденного Берманом [3.82] по аналогии с максвелловским коэффициентом зеркального отражения 1—/. Если / — доля диффузно рассеянных молекул и 1—f — доля обратного рассеяния, то коэффициент 3к в формуле (3.29) для длинного капилляра круглого [3.82] или кольцевого [3.83] сечения будет [c.65]

Метан бактериального происхождения практически не содержит более тяжелых углеводородов, концентрация их не более 10 %. Это было подтверждено как более детальными анализами болотных газов, так и лабораторными исследованиями по воздействию бактерий на различные органические соединения (В. А. Соколов, 1948, 1956 Дж. Девис и Р. Скуайрс, 1954). Все эти исследования свидетельствовали о несостоятельности гипотезы о бактериальном происхождении нефтяного углеводородного газа. [c.115]

Моделирование ползучести. Теперь необходимо рассмотреть проблему моделирования ползучести полимерных материалов, использовав для этого технические гипотезы, принимаемые при изучении ползучести нагретых металлов, как это сделано в работе Б. В. Миненкова . Эта проблема является расчетной проблемой номер один потому, что подавляющее число полимеров и материа-.лов на их основе, применяемых в конструкциях, работающих под нагрузкой, за вредгена нагрузки (долговременной или циклической), превышающие времена релаксации, работают на режимах ползучести. Вполне достаточно рассмотреть эту проблему на примере упомянутой работы. Б. В. Миненков исследовал ползучесть поливинилхлорида (винипласт) и полиметилметакрилата (органическое стек.ло) при комнатной температуре и сопоставил ре-З5 льтаты экспериментов с подсчетами деформаци по гипотезам старения (степенная формула) и упрочнения — в формулировке Девиса. [c.153]

Уравнение ползучести по гипотезе упрочнения (в формулировке Девиса при условии а = onst) следующее [c.154]

Перечисленные факты заставляют сделать вывод, что в области концентрации от ГПГ до насыщения координационная дегидратация должна сопровождаться значительными изменениями строения раствора с прохождением всей гаммы от описанной выше структуры в виде однослойных ионных гидратов с 2 л, в которые включена вся имеющаяся в растворе вода, до структуры, в зависимости от растворимости более или менее приближающейся к строению кристаллогидрата. При этом за ГПГ начинается борьба за воду, в которой побеждает более гидрофильный ион — происходит своеобразное перераспределение воды. Возможно, что картина дополнительно усложняется образованием ионных пар, хотя мы склонны присоединиться к сомнениям, высказанным Робинсоном и Стоксом [5]. Они задают вопрос .. . не является ли картина ионных пар слишком упрощенной По-видимому, в первом приближении они (сочетания сближенных катионов и анионов. — К- М. и Г. П.) могут быть рассмотрены как ионные пары, однако мы полагаем, что более правильно было бы рассматривать эти случаи как примеры взаимодействия между катионом и диполем, индуцированным в анионе . Девис 119] также подчеркивает, что ...ионные пары Бьеррума — это математическая фикция, и в самом определении этого понятия содержатся элементы произвола . Более обоснованной нам кажется гипотеза локализованного гидролиза, выдвинутая Робинсоном и Хар-недом [291], качественно объясняющая ряд явлений, наблюдаемых при сближении ионов. Некоторые интересные соображения о строении концентрированных растворов электролитов высказаны В. П. Ма-шовцом, Н. М. Барон и Г. Е. Заводной [292] на основе измерений давлений паров над твердыми кристаллогидратами и над растворами [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология