Полимер число точек ветвления

Кроме того, отсюда видно, что применяемое для определения степени ДЦР сочетание методов характеристической вязкости и дающего среднемассовое значение метода рассеяния света не обеспечивает количественной оценки частоты ДЦР при исследовании полидисперсного полимера и может быть использовано в этом случае-лишь для обнаружения Д1Д и качественной ее оценки каким-то средним значением числа узлов ветвления занимающим промежуточное положение между и т . Помня от этом, следует быть осторожным и при исследовании разветвленности фракций этим способом, ибо фракции полиэтилена всегда более или менее полидисперсны. [c.130]

Повторяющееся звено линейного полимера — это часть молекулярной цепи такого состава, что соединением большого числа данных звеньев друг с другом гипотетически может образовываться вся макромолекула (за исключением концевых групп, которые всегда химически отличаются от других структурных звеньев цепи, точек ветвления и т. п.). [c.12]

В одном И том же растворителе тета-температура для раз ветвленных полимеров всегда ниже, чем для соответствующих ли нейных гомологов. Она зависит от длины и числа ветвлений, т. е от молекулярной структуры полимера. Если степень ветвления не значительна, то значения тета-температур для линейного и раз ветвленного полимеров сближаются. [c.43]

Первичная структура гликогена, резервного полисахарида животных, представляет разветвленный глю-кан (т. е. полимер глюкозы), цепи которого содержат в среднем около двенадцати остатков о-глюкозы, соединенных а(14)-связями, и образуют сильно разветвленную древовидную структуру. Точки ветвления включают (1->6)-гликозидные связи, также имеющие а-конфигурацию. В зависимости от положения в молекуле выделяют А-цепи, В-цепи и С-цепи (рис. 2.26). Следует осознать, что в любом препарате гликогена длина цепей, состоящих из остатков d-глю-козы, соединенных а(1->4)-связями, а также поло.-жения точек ветвления типа а(16) в этих цепях подвержены случайным вариациям. Далее, если считать, что число теоретически возможных различных молекул гликогена в препарате с молекулярным весом 10 превышает [26], легко понять, что любой образец гликогена является полидисперсным и в физическом, и в химическом аспектах. [c.59]

Видно, что одно и то же значение т приводит к различным значениям g. Поэтому определяемое по той или иной методике число узлов ветвления является эффективной величиной, позволяющей количественно сравнивать полимеры, полученные по одной и той же технологии, п только качественно — по разной технологии. [c.228]

Далее, имея зависимость С(У), можно получить распределение по ММ для образца разветвленного полимера. Зная распределение по ММ и распределение по [ti] [ф(У)], можно рассчитать и число ветвлений. Для этого сопоставляют значения [т]] реальной фракции (при заданном значении V) с [т ] линейного образца той же ММ [c.228]

Если отсутствует проточный вискозиметр (или проточный нефелометр), параметры длинноцепных разветвлений (ДЦР) определяют [192, с. 283 193, с. 290] с помощью расчетов на ЭВМ и предположений о структуре цепи. В качестве исходного предположения принимают, что исследуемый полимер линейный. Зная V) и калибровку хроматографа для линейного полимера, рассчитывают значения [ii]p. Сопоставление рассчитанного значения [т]]р с экспериментально измеренным [т1]э позволяет судить о разветвленности образца. Если [т1]э< < [i]]p, то образец разветвленный. Предполагая модель ветвления т = М, по специальной программе для ЭВМ методом последовательных приближений подбирают X. Таким образом можно рассчитать и ММР, и число ветвлений т. [c.229]

ТО у карбоцепных полимеров на основе олефинов с большим числом атомов углерода их очень много. Огромная макромолекула полимера может быть линейной и разветвленной, т. е. иметь боковые ответвления ( ветви ) от основной цепи. Ветви могут быть короткими и соизмеримыми с длиной основной цепи, присоединяться к ней по одной в нескольких узлах ветвления (гребнеобразные полимеры) или исходить из одного узла, придавая макромолекуле форму звезды. Схематически форма макромолекул представлена на рис. I. 1. При одинаковом химическом составе к молекулярной массе полимера названные выше структуры являются изомерами, которые определяют существенные различия в физических и механических свойствах полимеров. [c.12]

ММР и параметр ДЦР полимера, рассчитанные для одного режима в различных точках по длине реактора, приведены на рис. 3, 4. Видно, что в процессе полимеризации происходит расширение. Ч.МР, при этом существенное приращение полидисперсности происходит после определенной точки по длине реактора, примерно соответствующей максимальной ско сти реакции. Число узлов длинноцепных ветвлений на молекулу Ь заметно возрастает в конце реактора. [c.72]

Это теоретический результат пока еще не подтвержден прямым экспериментом, однако из него следуют некоторые важные для эксперимента выводы. Результаты механических измерений на сильно зацепленных высокомолекулярных системах могут полностью определяться наличием небольшого числа точек ветвления. Если экспоненциальные зависимости, подобные (8.23), действительно имеют место, то ничтожная доля точек ветвления, которую нельза обнаружить стандартными физико-химическими методами, достаточна для полного изменения механических характеристик. Итак, механические измерения на длинноцепных системах очень чувствительны к некоторым химическим дефектам. К сожалению, экспериментальные данные по рептациям хорошо охарактеризованных разветвленных полимеров в сетке отсутствуют. Имеются данные о механических свойствах расплавов разветвленных цепей [15], но, как показано в следующем разделе, проблема расплавов гораздо сложнее проблемы рептаций в сетке. [c.263]

Если при гетерополиконденсации один из мономеров будет трифунк-циональным, то в результате реакции образуется трехмерный полимер в отличие от линейного продукта, получаемого при конденсации бифункциональных мономеров. Шпример, при реакции глицерина с двухосновными кислотами уже на ранних стадиях конденсации образуется продукт со сложной структурой. Каждая молекула глицерина, входящая в состав промежуточного продукта, увеличивает его функциональность на единицу. Это означает весьма быстрое увеличение числа точек возможного продолжения роста полимерных цепей, т.е. рост количества точек ветвления будущей структуры. Продолжающийся рост цепей на этих разветвлениях быстро приводит к аномально большим, трехмерным молекулам, практически бесконечно высокой молекулярной массы. При образовании такой бесконечной трехмерной структуры весь образец полимера, назьшаемый гелем, теряет способность растворяться и плавиться. Степень превращения, при которой происходит образование геля, зависит от мольного соотношения би- и трифункциональных компонентов, при конденсации эквимо-лярных количеств глицерина и двухосновной кислоты гель-точка достигается при конверсии 76,5% (о конверсии, или степени превращения, см. раздел 4.5.1.). [c.49]

Своим применением в качестве строительных блоков при создании наноструктур олигонуклеотиды обязаны американскому ученому Н.Симану, который еще в начале 80-х годов прошлого столетия стал исследовать не совсем обычные олигонуклеотиды и с успехом продолжает делать это поныне. Настоящая ДНК представляет собой линейную неразветвленную молекулу, но на стадии репликации, носящей полуконсервативный характер, возникает так называемая репликативная вилка и ДНК в этот момент является уже не линейным, а разветвленным полимером. Однако некое подобие репликативной вилки можно создать с помощью трех олигонуклеотидов, если одна половина последовательности нуклеотидов в первом из них будет гомологична второму, а другая половина - третьему. Аналогичным образом должны быть подобраны последовательности для второго и третьего олигонуклеотидов из этой связки. В этом случае при температуре отжига из таких олигонуклеотидов будет формироваться простейшая разветвленная наноструктура в виде трехлучевой звездочки. Увеличивая путем специального подбора последовательностей нуклеотидов число мест ветвления, возможно, создавать весьма сложные конструкции. Причем, если олигонуклеотиды будут иметь на своих концах определенным образом подобранные липкие участки, то с помощью ДНК-лигазы такие олигонуклеотиды можно сшивать сначала в основные строительные блоки, из которых затем можно будет создавать весьма объемные наноструктуры в виде решеток, кубов, октаэдров, многогранных катенанов, ротаксанов и др. Проверка соответствия реальной конформации таких наноконструкций теоретически предсказанным осуществляется с помощью атомносилового микроскопа. [c.55]

Несмотря на то что многие синтетические полимеры дают дискретные рентгенодифрактограммы, их изучение показывает, что ни один из полимеров не является полностью кристаллическим и что в полукристаллическом полимере одновременно присутствуют области с кристаллической (упорядоченной) и аморфной (неупорядоченной) структурой. Чаще всего кристалличность наблюдается у симметрично построенных полимеров. Нарушения правильной структуры, такие, как ветвление, включения звеньев сомономера, поперечные связи, атактические участки и др., обычно вызывают уменьшение степени кристалличности. Накопление перечисленных факторов может в конечном итоге привести к получению совершенно аморфных материалов. Так, атактические полимеры, смолы с большим числом поперечных связей и сополимеры с высоким содержанием звеньев второго мономера, как правило, полностью аморфны. [c.238]

Исследованию разветвленности макромолекул посвящено большое число работ. Скорость седиментации 5р разветвленных молекул обычно выше, чем линейных той же массы. Например, согласно теории [245 ] 5р = где к — отношение стоксовских радиусов разветвленной и линейиоймакромолекул одинаковых М. Однако эти коэффициенты отличаются не намного. Поэтому, если разветвленность макромолекул сопровождается полимолекуляр-ностью образца, проследить эту закономерность трудно. Так, Камада [246] пришел к выводу о нечувствительности скоростной седиментации к ветвлениям с функциональностью, равной четырем, а авторы работы [247] вообще считают скоростную седиментацию непригодной для определения разветвленности молекул полидисперсных полимеров. Признаком отсутствия разветвленности макромолекул слабо дисперсных полимеров может служить линейность зависимости 5 от lg [т] ] (с наклоном, равным единице) в 0-условиях [248]. Равновесное ультрацентрифугирование очень полидисперсных разветвленных полимеров исследовано в работе [249]. [c.124]

Если в реакции, ведущей к образованию полимера, используются более чем дифункциоиальные молекулы, то полученный полимер может быть разветвленным или сщитым в зависимости от степени полифункциональности, соотношения применяемых реагентов и степени полимеризации. При протекании хорошо известных реакций глицерина с фталевым ангидридом и фенола с формальдегидом образуются сшитые структуры с очень большим числом поперечных химических связей. Кроме таких сшитых полимеров, могут быть получены разветвленные макромолекулы при уменьшении степени полифункциональности молекул мономера. Происходящая иногда циклизация ведет к уменьшению сшивания и раз-ветвленности. [c.13]

ДНК по своей природе — биологический полимер, отличающийся высокой молекулярной массой и сложной линейной структурой. Макромолекула ДНК представляет собой длинную нераз-ветвленную цепь, остов которой состоит из чередующихся мономерных единиц—дезоксирибонуклеотидов. Нуклеотиды построены из трех компонентов пуринового или пиримидинового основания, пентозного сахара (дезоксирибоза) и фосфатных групп. Универсально распространенные азотистые основания, которых в молекуле ДНК обычно бывает четыре, следующие аденин и гуанин (производные пурина), цитозин и тимин (производные пиримидина). Для простоты их обозначают соответственно буквами А, Г, Ц и Т. Согласно модели Уотсона и Крика (1953) молекула ДНК состоит из двух полинуклеотидных цепей, образованных большим числом соединенных мелсду собой нуклеотидов. Связь между ними в цепи ДНК осуществляется в результате образования фосфатного мостика мелсду гидроксилами соседних дезоксирибозных остатков, к которым в качестве боковых радикалов присоединены азотистые основания. Сахара и фосфатные группы во всех нуклеиновых кислотах одинаковы, тогда как основания, соединенные водородными связями, меняются, причем аденин всегда присоединяется к тимину, а гуанин — к цитозину. Несмотря на то что в молекуле ДНК имеется только четыре азотистых основания, число их возможных комбинаций огромно. К примеру, участок нити ДНК фаговой частицы содержит 200 ООО нуклеотидов у высших растений это число, по-видимому, еще больше. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология