Электрофильное диоксида серы

Наиболее распространенными окислителями являются вещества с сильно выраженными электрофильными свойствами азотная кислота, кислород и пероксидные соединения (пероксид водорода, пероксиды металлов, неорганические и органические надкислоты), сера, диоксид селена, хлор, бром, кислородные кислоты галогенов и их соли (гипохлориты и гипобромиты, хлорная кислота, йодная кислота и т. д.). К эффективным окислителям относятся соединения металлов в высших степенях окисления соединения железа (III), перманганат калия, диоксид марганца, хромовая кислота и ее ангидрид, диоксид и тетраацетат свинца. [c.213]

Электрофильные реакции внедрения. Диоксид серы и другие родственные электрофилы [c.428]

Внедрение диоксида серы по связи переходный металл — углерод представляет собой электрофильный процесс, и, следовательно, более логично обсуждать его здесь, а не в гл. 6. И хотя получающийся комплекс по-прежнему содержит органический лиганд, связанный а-связью с металлом в исходном комплексе, первой стадией реакции будет электрофильное расщепление а-связи переходный металл — углерод. Однако между реакциями внедрения ЗОг и реакциями, приведенными в предыдущем разделе, имеется ряд важных различий. Диоксид серы способен иногда координироваться по металлу, имеющему (1-электроны (разд. 3.12), однако нет доказательств, что такая координация каким-либо образом связана с процессом внедрения. Более того, внедрение ЗОг обычно происходит с инверсией стереохимической конфигурации атома углерода. [c.428]

Важное значение в промышленности имеет процесс сульфохлорирования — свободнорадикальное введение группы ЗОгС под действием диоксида серы и хлора (см. уравнение 6) [9, 35]. В тех случаях, когда ограничена возможность образования изомеров, этот метод с успехом используется и в лаборатории. Относительные скорости реакции сульфохлорирования в рйду алканов изменяются аналогично изменению их скоростей в реакции хлорирования [38]. Как и следовало ожидать, электрофильный атом хлора, который начинает первую стадию цепного механизма сульфохлорирования, отщепляет атом водорода от места с наибольшей электронной плотностью (уравнение 32) [39]. Важную роль по-видимому, играют также пространственные [c.519]

Диоксид серы — это необычный лиганд в том смысле, что он одновременно обладает нуклеофильными свойствами основания Льюиса и электрофильными свойствами кислоты Льюиса. Кислотный характер ЗОг проявляется в том, что он легко образует комплексы с координационно насыщенными основными комплексами переходных металлов [реакция (3.204)] [614]. По-видимому, диоксид серы входит в координационную сферу как электрофил, взаимодействуя с несвязывающей с1-электронной парой. [c.210]

Взаимодействие 1,2-диметилтиирен-1,1-диоксида (6.44) как амбидент-ного электрофила с а-металлированными нитрилами (6.45, 6.46) может привести к 2-имино-2,3-диметил-2ч ульфоленам (6.47,6.48) [877, 878]. Реакция в значительной степени зависит от нуклеофильности аниона. В случае (6.46) в качестве электрофильного центра выступают винильные атомы углерода, а при действии (6.45) на диоксид (6.44) первоначальной атаке подвергается атом серы [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология