Диффузионные процессы кислорода в водных системах

Углеводороды могут изменять кинетику электрохимических реакций в зависимости от анионного состава электролита и концентрации ионов водорода- В растворе хлористого натрия и в растворе уксусной кислоты в присутствии индивидуальных углеводородов октана, бензола, циклогексана наблюдалось увеличение коррозионных потерь. Это объясняется наличием растворенного кислорода в углеводородах, что приводит к повышению содержания кислорода в системе и увеличению доли коррозионного процесса, протекающего с кислородной деполяризацией [21]. Увеличение коррозионных потерь в растворе хлортстого натрия составляло в среднем 20-30 %, а в водных растворах уксусной кислоты скорость коррозии возрастала заметнее, чем в растворе хлористого натрия. Наводороживание в присутствии сероводорода в обоих растворах уменьшается, что в работе [21] объясняется связыванием кислородом адсорбировавшегося водорода по реакции 1/2 О2 + 2Надс - НаО. В сероводородсодержащих растворах Na l количество диффузионно-подвижного водорода достигало 2,2 см /ЮО г. Введение малых добавок -6,25 % октана, циклогексана и нефти привело к его снижению до 1,2 1,0 1,4 см /ЮО г соответственно [21]. Бензол при этой концентрации оказывал меньшее влияние, однако в связи с более высокой растворимостью сероводорода в бензоле, чем в октане и тем более в циклогек- [c.32]

Как мы видели, такие зависимости часто имеют полуколи-чественный характер. Переход от одних граничных условий к другим наблюдается в неподвижных растворах при т порядка 2 сек. Это в общем согласуется с условиями диффузии и конвекции в неразмешиваемых водных растворах при обычных температурах. К сожалению, больщинство пассивационных измерений, по-видимому, проводилось без достаточного учета этих условий. В дальнейшем работа должна вестись в точно определенных условиях. Это позволит значительно улучшить количественную интерпретацию процессов, протекающих с диффузионно-конвекционным ограничением, путем использования математического аппарата, развитого для электродов Агаром [119], Вагнером [120] и Тобиасом, Эйзенбергом и Вильке [121]. Некоторый прогресс достигнут при исследовании системы медь — соляная кислота Купером [121а] и Бартлетом [1216]. На многих пассивирующихся анодах, например платине, в течение длительного времени может протекать анодный процесс без участия металлических катионов и без видимого изменения поверхности электрода. Примером может служить окисление иона гидроксила или воды до кислорода на границе раздела пленка/раствор. В таких случаях ионный ток пренебрежимо мал, иначе должен был бы наблюдаться рост пленки, в основном за счет мигрирующих наружу катионов. Переход катионов из решетки в пленку и миграция через нее возможны часто только под влиянием сильного поля (см. ниже). Следовательно, для прекращения дальнейшего роста очень тонкой пленки необходимо, чтобы ее электронная проводимость была достаточной для предупреждения возникновения в ней сильного поля. Таким образом, непрерывное анодное окисление (в широком смысле) анодно пассивированной слабо ионопроводящей пленки наблюдается в следующих случаях. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология