Работа изменения поверхности

В случае катализаторов-металлов установлено, что их поверхность может легко перестраиваться под воздействием реакционной среды, стремясь к минимуму свободной поверхностной энергии [12], часто наблюдается изменение поверхности металла в результате реконструктивной хемосорбции участников реакции [13, 14]. Кроме того, почти всегда изменяется состав поверхностного слоя вследствие растворения компонентов реакционной смеси. Количество поглощенных компонентов часто во много раз превышает монослойное покрытие [15]. В работах [16, 17] описано медленное изменение скорости окисления этилена на серебре, связанное, по мнению авторов, с диффузией кислорода в приповерхностный слой катализатора. Аналогичное явление обнаружено и при протекании реакции каталитического окисления водорода на пленках серебра [18]. Все эти факторы приводят к изменению теплот сорбций участников реакции на поверхности металла и энергий активации элементарных реакций и как результат — к изменениям общей каталитической активности и селективности реакции. [c.12]

Спекание при пропарке и прокалке вызывает изменения в пористой структуре, а также изменяет состояние вещества катализатора. В работе [71] на основании представлений о пластинчатой структуре алюмосиликатных катализаторов дается следующее объяснение закономерностей изменения поверхности, удельного объема и среднего радиуса пор в процессе спекания. При термообработке разрушаются наружные стенки пор, и ряд пор около наружной поверхности частицы катализатора уничтожается. Остальная часть пор изменяется незначительно. При обработке паром внутренние перегородки между порами разрушаются, что приводит к увеличению размеров пор при незначительном изменении их общего объема. [c.54]

Таким образом, в общем случае работа деформирования включает работу сжатия -Р dУ, которая может быть совершена, если деформирующие силы вызывают изменение объема слоя У, и работу изменения поверхности (Р - P)XdA, которая совершается при условии, когда (Р - Р) не равно нулю. В частном случае несжимаемой среды (жидкости) dV = 0>, и тогда работа деформирования тонкого слоя dW = Р - Р,) XdA) — это только работа по изменению площади А слоя вещества. [c.553]

Работа изменения поверхности, очевидно, не должна зависеть от положения, которое приписывается разделяющей поверхности, так как ее смещение не приводит к какому-либо физическому процессу. В случае плоской границы раздела при смещении разделяющей поверхности ее площадь не изменяется и поэтому поверхностное натяжение, определенное соотношением (1.3), такл е не зависит от положения разделяющей поверхности. [c.9]

Если бы понадобилось учесть изменение поверхности системы, влияние гравитационного, электрического и магнитного полей, изменение заряда системы, то формулу (2.10) для йЛ следовало бы дополнить членами, выражающими работу изменения поверхности, работу силы тяготения и т. д. [c.32]

В местах сальниковых уплотнений на штоке могут появиться задиры и риски, значительная и неравномерная выработка (конусность, овальность). При этом нарушается уплотненней увеличивается пропуск газа. Незначительные задиры и риски выводят шлифованием. Более значительные изменения поверхности штока устраняют проточкой с последующим шлифованием. Штоки машины высокого давления обрабатывают на повышенную прочность путем азотирования или поверхностного упрочнения. Это обеспечивает более длительную работу сальникового уплотнения. Упорный бурт нли кони-ческ ю поверхность штока притирают к поверхности соединения с поршнем. [c.319]

Из-за отложения углерода, которое больше, чем пр1 термическом крекинге, необходима частая регенерация катализатора. Отложение кокса нри каталитическом крекинге обсуждается в работах [127—129]. По мере накопления кокса на катализаторе выход бензина падает. Крекинг становится менее селективным и образуются все большие количества газа. Углерод с катализатора удаляется сжиганием в присутствии воздуха, подаваемого под атмосферным или немного более высоким давлением. Температура регенерации выше, чем температура крекинга (около 540—650° С), и ограничивается термической устойчивостью катализатора. В зависимости от материала изменения поверхности происходят [c.342]

Мощность работы внутренних сил по изменению поверхности включений можно представить [13] в виде [c.24]

Первый член уравнения (1.228) характеризует работу внутренних сил по изменению объема о-фазы, а второй — работу внутренних сил по изменению поверхности включения. Скорость зародышеобразования в данном случае не рассматриваем. [c.74]

При исследовании поверхностных явлений важную роль имеет поверхностное натяжение. Если представить границу раздела между жидкостью и газом в виде эластичной, равномерно натянутой пленки, то поверхностное натяжение определяется как сила, действующая на единицу длины линии, лежащей на этой пленке, направленная перпендикулярно этой линии и по касательной к поверхности пленки,Поверхностному натяжению можно дать термодинамическое определение. При изменении поверхности раздела фаз происходит перенос молекул либо из объема в поверхностный слой (при увеличении поверхности), либо в противоположном направлении (при сокращении поверхности). Так как равнодействующая межмолекулярных сил, действующих на молекулы поверхностного слоя, не равна нулю и направлена по нормали к поверхности, процесс изменения площади границы раздела сопровождается совершением работы. При сокращении поверхности межмолекулярными силами совершается положительная работа, а для перевода молекул из объема в поверхностный слой (для увеличения [c.5]

Это уравнение при Лт = 3% имеет следующие значения коэф-ф Ициентов а = 0,0036 =1,48-10 з. Оно качественно правильно описывает характер изменения экспериментально определяемой удельной глубины превращения и дает хорошую сходимость с экспериментальными данными в широко диапазоне изменения поверхностей. Уравнение (За) в соответствии с экспериментальными данными показывает, что постоянства кажущейся удельной глубины превращения не существует, но в относительно узких пределах и при достаточно больших поверхностях навески катализатора в реакторе она меняется медленно, и вследствие малой точности эксперимента это изменение обнаружить нельзя. Этим и объясняется сделанный в работах [2, 3] вывод о независимости удельной глубины превращения от удельной поверхности катализатора. [c.100]

Нетрудно убедиться в том, что работа изменения площади поверхности на единицу численно равна силе, действующей по каса- [c.9]

В теории Гиббса поверхностное натяжение определяется как работа изменения площади, поверхности на единицу в изотермическом обратимом процессе [c.6]

Работа изменения площади поверхности на единицу численно равна силе, действующей по касательной к поверхности и отнесенной к единице длины линии, взятой на этой поверхности. Поверхностное натяжение измеряется либо в ньютонах на метр (/// ), либо в джоулях на квадратный метр (Л.7/сА/-). [c.6]

Из вывода условия (1Х.47) следует, что оно не учитывает работу образования поверхности раздела между старой и новой фазами. Поэтому условие (1Х.47) является лишь достаточным критерием устойчивости фаз относительно конечных изменений состояний. Если поверхностное натяжение на границе раздела между старой и новой фазами положительно, то для диспергирования новой фазы необходимо затратить работу, не учитываемую условием (1Х.47). В этом случае работа образования макроскопической новой фазы будет меньше работы образования того же количества новой фазы, находящейся в диспергированном состоянии. Поэтому если для рассматриваемого случая выполняется условие (IX.47), то тем более строго выполняется условие (IX.46), учитывающее неоднородность телесных комплексов новой фазы. [c.214]

Давление, вообще говоря, не является единственной силой, действующей на систему. Так, всегда присутствуют силы поверхностного натяжения у. Работа в этом случае связана с изменением поверхности системы, т. е. [c.33]

Распространяя подобные рассуждения на теплоту, т. е. считая температуру фактором емкости тепловой энергии TdS, можно было бы назвать энтропию фактором ее емкости. Такое толкование энтропии позволяет провести следующую аналогию. Подобно тому, как, например, невозможно непосредственно измерить увеличение поверхности при разбрызгивании жидкости на очень мелкие капли, нельзя измерить и увеличение энтропии, например, в процессе обратимого нагревания. Но как легко может быть вычислено изменение поверхности Дш на основании непосредственно измеренных поверхностного натяжения и работы, затраченной на диспергирование (по уравнению [c.115]

В начале процесса формирования пластин поверхность решеток, состоящих из доэвтектоидного сплава свинца с сурьмой, начинает при анодной поляризации покрываться слоем сульфата свинца, который изолирует решетку от контакта с электролитом. На непокрытых частях поверхности плотность тока увеличивается, вследствие чего анодный потенциал возрастает до величины, достаточной для окисления свинца до РЬОг. Двуокись свинца хорошо проводит ток и потому, в дальнейшем, в качестве электрода начинает работать не поверхность металла, а стойкая в серной кислоте двуокись свинца. Во время последующих разрядов и зарядов, вследствие объемных изменений, происходящих при переходе РЬОг [c.487]

О возможности действия такого фактора в изменении поверхности говорится также в работе [216]. [c.82]

Полная механическая работа сил внутренних напряжений складывается из двух частей работы изменения объема и работы изменения площади поверхности [c.21]

Согласно формуле (47) работа изменения площади поверхности равна бй пов = — абЛ, а соответствующая мощность [c.131]

В термодинамической теории поверхностных явлений поверхностное натяжение определяется иначе. При изменении поверхности раздела фаз происходит перенос молекул либо из объема в поверхностный слой (при увеличении поверхности), либо в противоположном направлении (при сокращении поверхности). Так как равнодействующая межмолекулярных сил, действующих на моле-.кулы поверхностного слоя, не равна нулю и направлена по нормали к поверхности, процесс изменения площади границы раздела сопровождается совершением работы. При сокращении поверхности межмолекулярными силами совершается положительная работа, а для перевода молекул из объема в поверхностный- слой (для увеличения поверхности) необходимо приложить внешние силы, т. е. работа такого процесса отрицательна. [c.9]

Имеется несколько более или менее эквивалентных выводов уравнения электрокапиллярности (1У-53) все они обсуждаются в работе Грэхэма [28]. Сам Липпман основывает свой вывод на предположении, что поверхность раздела является аналогом плоскопараллельного конденсатора и что обратимая работа изменения поверхности и ее заряд связаны соотношением [c.180]

Несомненный интерес представляет цикл работ Со-морджая и сотр. [174—177] по исследованию кинетики различных реакций (в том числе дегидроциклизации) на монокристаллах металлов (Р1, 1г, N1, Ag) с одновременным определением структуры и состава поверхности методом дифракции медленных электронов и Оже-спект-роскопии. Показано, что атомные ступеньки на поверхности монокристалла Р1 являются активными центрами процессов разрыва связей С—Н и Н—Н. Зависимость скоростей реакций дегидрирования и гидрогенолиза циклогексана и циклогексена от структуры поверхности Р1 свидетельствует о существовании изломов и выступов на атомных ступеньках. Такие дефекты структуры являются особенно активными центрами процесса расщепления С—С-связей. Установлено, что активная поверхность Р1 в процессе реакции покрывается слоем углеродистых отложений свойства этого слоя существенно влияют на скорость и распределение продуктов каталитических реакций. Показано, что дегидрирование циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности (структурно-нечувствительная реакция). В то же время дегидрирование циклогексена и гидрогенолиз циклогексана являются структурно-чувствительными реакциями. Полученные результаты позволили расширить классификацию реакций, зависящих от первичной структуры поверхности катализатора и от вторичных изменений поверхности, возникающих в процессе реакции. При проведении реакций на монокристаллах 1г показано, что ступенчатая поверхность 1г в 3—5 раз более активна в [c.252]

Работу по образованию вторичного зародыша представим в виде [37] p2V3I 3=a A5, где (Т — работа образования единицы поверхности при истирании кристалла, AS — изменение поверхности при истирании работу по отрыву зародыша — в виде р2 гз = а А5 + <7, где <7 —тепло, выделяемое при отрыве зародыша (без придачи ему кинетической энергии). [c.45]

В реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора, как показывают расчеты и эксперименты [1—4], существует до пяти <я ционарных режимов даже для простейшего случая одной необратимой реакции первого порядка. Одновременно с сильноэк-йИтермичными существуют более пологие профили температуры вдоль реактора. Желание обеспечить оптимальные температурные условия заставляет нас выбирать тот пли иной стационарный режим. Однако он может оказаться неустойчивым, и, следовательно, работа реактора невозможна в этом случае без дополнительных управляющих устройств. Управление процессом может осуществляться, паиример, путем изменения поверхности теплоотвода (уровня жидкости в парогенераторе) и температуры хладоагента (давления кипящего хладоагента или скорости его циркуляции). [c.116]

Если дробление производится с большой степенью измельчения, то в уравнении (XVni, 2) можно пренебречь работой деформирования объема вследствие ее относительной малости по сравнению с работой образования новых поверхностей. Тогда учитывая, что изменение поверхности куска пропорционально его начальной поверхности, а последняя пропорциональна квадрату характерного размера D) куска, получим [c.682]

Интересно отметить одну общую закономерность произведение интенсивной величиР1ы па изменение определенной экстенсивной величины, происходящее в каком-либо процессе, дает энергетический параметр этого процесса. Так, рАо — это механическая работа расширения, произведение силы поверхностного натяжения на изменение поверхности стА/ — работа поверхностных сил, произведение электрического потенциала на изменение количества электричества (в определенной точке) фА —работа электрического тока. В этом отношении энтропия как экстенсивная величина [c.87]

Для границы раздела между идеально-поляризуемым электродом (металлом 1) и раствором работа dW может включать работу увеличения объема системы pdv работу увеличения поверхности —ads и работу изменения заряда электрода за счет подвода зарядов от внешнего источника тока —p0idq. Вводя эти составляющие в уравнение (9.9), получаем [c.41]

Отсутствие точных методов расчета затрудняет рациональное распределение тепловых потоков между отдельными поверхностями нагрева, снижает надежность эксплуатации горелочно-топочных устройств, а иногда даже делает невозможным обеспечение проектной производительности парогенераторов. Устранение погрешностей расчета путем изменения поверхностей нагрева или конструкции топочных устройств в процессе освоения парогенераторов связано с большими яятпатами сил, средств и времени. Трудности расчета и оптимизации теплового режима значительно возрастают при работе парогенератора с переменной нагрузкой или при сжигании различных видов топлива. [c.111]

Гидрирующая и изомеризующая функции катализаторов во многих отношениях независимы друг от друга. Тем не менее совместное действие этих двух факторов препятствует осаждению продуктов коксообразования на поверхности контактной массы. Кокс осаждается главным образом на поверхности А12О3, в то время как является катализатором гидрогенизации кокса и коксообразующих веществ [140]. Продолжительность рабочего периода катализатора без регенерации составляет несколько месяцев. В процессе работы уменьшается поверхность и каталитическая активность 7-А12О3. Однако наиболее значительные изменения обусловлены укрупнением мелких кристаллов Р1, в результате которого снижается удельная активность металла и уменьшаются гидро- и дегидрогенизационные функции контактной массы. Рост кристаллитов Р1 можно уменьшить, если ввести в состав катализатора рений. Он образует с платиной сплавы, обладающие большей стабильностью, чем чистая Р1. Обычно его вводят в количествах, примерно эквивалентных количеству платины. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология