Неподвижная фаза растворяющая способность

Принцип метода. Метод молекулярно-ситовой хроматографии (гель-хроматографии, гель-проникающей хроматографии или эксклюзионной хроматографии) —это вид твердо-жидкостной хроматографии, основанный на различной способности молекул веществ, отличающихся своими размерами, проникать внутрь заполненных растворителем пор неподвижной фазы и задерживаться там на различное время. Молекулы, имеющие большой размер, не проникают совсем или проникают только в часть пор носителя и вымываются из колонки раньше, чем маленькие молекулы, вследствие чего обеспечивается разделение по размеру молекул в растворе. [c.69]

Ионообменная хроматография служит для разделения ионов и основана на различной способности разных ионов в растворе к обмену с ионитом (ионообменником), служащим неподвижной фазой. Обычно синтетический ионообменник представляет собой высокополимер (смолу), например поперечно-сшитый полистирол, содержащий различные функциональные фуппы. Для разделения катионов используют катиониты, анионов - аниониты. [c.294]

Обмен компонентов движущегося раствора с твердым, пористым материалом в процессе хроматографии может быть основан также на распределении веществ между двумя жидкими фазами, одной из которых является подвижный раствор, в то время как вторая жидкая фаза удерживается твердым носителем. Носителями неподвижной фазы могут являться крахмал, силикагель, целлюлоза или сшитые синтетические полимерные вещества, способные к поглощению органического растворителя и набуханию в воде. Законы распределительной хроматографии, как уже отмечалось, не отличаются от законов ионообменной или молекулярной хроматографии. В соответствующих уравнениях коэффициент адсорбции или константа ионного обмена заменяются здесь на коэффициент распределения вещества между двумя фазами. При низких концентрациях веществ коэффициент распределения может рассматриваться как постоянная величина. Вместе с тем имеются способы изменения этой константы, в том числе и в процессе хроматографии, например, путем изменения pH раствора. В результате этого при распределительной хроматографии оказывается возможным осуществление наиболее высокоэффективного процесса — градиентного элюирования. [c.122]

В газовой хроматографии нередко используются неподвижные фазы, которые способны образовывать с анализируемыми веществами комплексные соединения. При разделении непредельных соединений широко используется раствор нитрата серебра [60, 61]. В ряде случаев используются смешанные неподвижные фазы, представляющие комбинацию двух или более веществ, которые позволяют регулировать селективность и сдвигать хроматографические пики. [c.28]

Жидкости, применяемые в качестве подвижной и неподвижной фаз в жидко-жидкостной хроматографии, должны быть несмешиваемыми. Однако известно, что почти все растворители, о которых писали, что они не смешиваются между собой, до некоторой степени взаимно растворяются. Растворяются ли они в такой степени, чтобы значительно повлиять на разделение Если неподвижная фаза растворяется в подвижной, то неподвижная фаза будет в конце концов вымыта из колонки. В колонке останется голый носитель, что резко изменит разделительную способность колонки. Для [c.67]

В распределительном варианте ТСХ при выборе растворителей, работающих в качестве подвижной фазы, необходимо одновременно учитывать природу жидкости, нанесенной на твердый носитель в качестве неподвижной фазы. Обе системы не должны взаимно растворяться. Полезно пользоваться каким-либо из известных рядов растворителей, расположенных в порядке возрастания способности к образованию водородных связей. [c.134]

Если неподвижной фазой является жидкость и анализируемое вещество способно в ней растворяться, то оно распределяется между подвижной и неподвижной фазами. Такая хроматографическая система является распределительной. В том случае, когда НФ — твердое вещество, способное адсорбировать определяемое вещество, хроматографию называют ад- [c.580]

Различие в степени распределения между подвижной и неподвижной фазами, или, другими словами, в скоростях миграции, для разных веществ приводит к их разделению на зоны, из которых можно последовательно выделить все компоненты смеси. В свою очередь необходимая разница в скоростях миграции разных компонентов обусловлена различиями в адсорбционной способности, способности растворяться в жидкой неподвижной фазе, нанесенной на твердый носитель, относительной растворимости в двух жидких фазах, способности обмениваться на ионы твердой неподвижной фазы, образовывать малорастворимые или комплексные соединения в твердой неподвижной фазе, различиями в размерах молекул и в других свойствах. [c.77]

Имеется сообщение [6] о более успешном фракционировании полистирола, получившем название кристаллизационная хроматография . Здесь используется различие в специфических силах взаимодействия между подобными молекулами, которые вызывают кристаллизацию. В этом методе колонку набивают совершенно инертным носителем, на котором исследуемое вещество может кристаллизоваться или осаждаться каким-либо другим способом с образованием неподвижной фазы. Вокруг колонки располагается температурная рубашка верхняя часть колонки поддерживается при более высокой температуре, чем нижняя. Через колонку пропускают растворитель с непрерывно возрастающей растворяющей способностью. Можно видеть, что простое вещество, имеющее положительный температурный коэффициент растворимости, будет передвигаться вниз по колонке в состоянии непрерывного перехода между осажденной фазой и насыщенным раствором и наконец выйдет из колонки в виде раствора, насыщенного при температуре нижней части колонки. Полимер подвергается при этом многократному фракционному осаждению при последовательно уменьшающихся температурах. При данных условиях существует постоянное соотношение между молекулярным весом и объемом выходящего раствора. Кристаллизационная хроматография оказалась единственным пригодным для микроанализа методом. [c.325]

Применение , -оксидипропионитрила и диметилового эфира гекса-этиленгликоля в качестве неподвижных фаз в газо-хроматографическом анализе имеет ряд преимуществ. Эти вещества обнаруживают хорошую разделяющую способность для групп веществ, анализируемых наиболее часто, а также пригодны для анализа водных растворов. Ниже дается обзор возможностей применения растворителей. [c.57]

За последние годы в связи с возросшей необходимостью анализа и разделения сложных смесей получила значительное развитие ситовая хроматография (гель-проникающая, гель-фильтрационная, молекулярно-ситовая). В качестве подвижной фазы в этом случае используются только жидкости, а неподвижной фазой являются материалы с заданной пористостью, способные избирательно удерживать молекулы веществ с определенными размером и формой. Так, например, в качестве фильтрующих материалов используются сшитые гидрофильные полимеры (гели), обладающие строгой регулярностью пространственной структуры. При пропускании через гель водных растворов белков или других водорастворимых биологических материалов удается удерживать внутри решетки геля молекулы определенного размера, а более крупные молекулы беспрепятственно вымываются подвижной фазой. При этом компоненты смеси элюируются в порядке уменьшения молекулярной массы. [c.46]

В фазе ионита ионы одного из сортов фиксированы на углеводородной матрице и относительно неподвижны, а сама матрица, находясь в контакте с внешним раствором, способна к набуханию, величина которого зависит от числа поперечных связей. [c.194]

В большинстве случаев неподвижную жидкую фазу растворяют в подходящем растворителе, из которого в результате последующих операций она наносится в виде пленки на носитель (исключения см. в разд. 3.2.4, 3.2.6). Выбор растворителя определяется типом неподвижной жидкой фазы, кроме того, у растворителя должны быть низкая температура кипения и хорошая растворяющая способность. Поэтому часто применяют диэтиловый эфир, петролейный эфир, метиленхлорид, ацетон, хлороформ, метанол, тетрахлорид углерода, этанол, метилэтилкетон, бензол и их смеси. [c.226]

Таким образом, растворяющую способность смеси неподвижных жидких фаз можно свести к свойствам чистых жидкостей. Как показали авторы работы [170], это соотношение верно также и для полимеров, сополимеров и привитых полимеров. При этом не имеет значения, как получена неподвижная фаза смешиваются ли носители, пропитанные по отдельности двумя гомополимерами (вариант б), или различные гомополимеры наносятся из раствора, или сополимер с таким же соотношением мономеров наносится на носитель (вариант в). Такой [c.234]

Строго говоря, так следует назвать хроматографический процесс, в котором неподвижная и подвижная фазы представлены двумя несмешивающимися или частично смешивающимися жидкостями. Если в системе двух контактирующих между собой жидкостей такого рода растворять какое-либо вещество, то его концентрация в этих растворителях будет одинакова только н тол1 случае, если оба они обладают одинаковой растворяющей способностью, т. е. одинаковым сродством к веществу. В противном случае молекулы вещества будут переходить из одной жидкости в другую до тех пор, пока не установится равновеспе, которому будет отвечать более высокая концентрация этих молекул в той жидкости, растворяющая способность которой выше. Если такие жидкости представляют собой неподвижную п подвижную хроматографические фазы, то распределение вещества между фазами происходит в соответствии с растворимостями в них компонентов исходной смеси, причем для каждого компонента — независимо от всех других (если, разумеется, свойства самих растворителей прп этом не изменяются). Чем выше сродство данного компонента к неподвижной фазе, тем медленнее он мигрирует вдоль колонки или пластинки. [c.8]

Витамины можно разделить прежде всего на липофильные и гидрофильные. Липофильные витамины — главным образом витамины А, В, Е и К — чаще всего разделяют в обращенно-фазных системах, заранее пропитывая бумагу неполярной неподвижной фазой, например 5—10%-ным раствором парафинового масла в петролейном эфире (витамины А и К), 2,5%-ным раствором вазелина в эфире (витамин Е) или 10%-ной суспензией силиконового смазочного масла в метиленхлориде (витамин Е). Подвижными фазами служат водные спирты, например метанол, этанол, 1-пропанол, изопропанол (в случае необходимости с добавкой уксусной кислоты) или даже обводненный ацетонитрил. Витамины А и О целесообразнее всего обнаруживать реагентом Карра-Прайса (ОР-5).- При обнаружении токоферолов используют их восстанавливающую способность или же обнаруживают их как фенольные соединения, например, опрыскивают последовательно 0,25%-ным раствором 2,2 -бипиридила в спирте, 0,1%-ным этанольным раствором хлорида железа(III) или диазотированным о-дианизидином, или нитратом серебра. Витамины К флуоресцируют красным цветом, а после опрыскивания 5%-ным раствором гидроксида натрия пятна их окрашиваются в разные цвета. [c.137]

Как уже указывалось в начале главы, при газо-жидкостной хроматографии, если неподвижная жидкость не растворяет воду, роль водяного пара, кроме выполпепия транспортных функций, сводится в основном к модифицированию твердого носителя. В этом случае имеет место конкурентная адсорбция водяного пара и анализируемых сорбатов и, поскольку, как правило, водяной пар адсорбируется сильнее, элюционный процесс здесь сопровождается вытеснительным эффектом. В качестве примера на рис. 1У.5 показаны хроматограммы смесей -спиртов, полученные при использовании в качестве элюентов водяного пара и азота [41]. Растворение воды в неподвижной жидкости ведет к образованию бинарной неподвижной фазы, сорбционная способность которой по отношению к анализируемым веществам может регулироваться [c.88]

Одним из первых хроматографических методов, нашедших практическое применение, был метод ионообменной хроматографии. В его основе лежит обратимый стехиометрический обмен ионами, содержащимися в растворе, т. е. в жидкой подвижной фазе, на ионы твердых или жидких веществ — неподвижной фазы. Такие вещества, обладающие подвижными ионами, способными к обмену, называются ионитами или ионообмечниками. Они могут быть как твердыми, так и жидкими веществами. В большинстве случаев в ионообменной хроматографии применяются твердые ионообменни-ки. Поэтому здесь рассмотрена лишь хроматография на твердых ионитах. [c.99]

Эти неподвижные фазы плохо растворяют алифатические углеводороды, но обладают некоторой селективностью для отделения к-парафипов от разветвленных и ненасыщенных углеводородов. Селективно задерживаются алкилбензолы. Одновременное присутствие атомов-акцепторов (кислород гидроксила и простых эфиров) и атомов-доноров (водород гидроксила) приводит благодаря образованию водородной связи к тому, что низшие члены ряда полигликолей способны к сильному взаимодействию не только с соединениями, содержащими гидроксильные группы и первичные аминогруппы, но и с соединениями, содержащими карбонильный кислород, вторичные и третичные аминогруппы или гетероциклически связанные азот или кис.пород. Так как водородная связь во всех этих случаях составляет главную часть сил притяжения, то для упомянутых классов соединений не наблюдается заметных различий в селективности. Поэтому не удивительно, что альдегиды, кетоны и простые эфиры выходят в последовательности повышения температур кипения. Так например, полиэтиленгликоль 2000 является наименее селективной неподвижной фазой для кислородных соединений. [c.200]

По механизму взаимодействия сорбента и сорбата можно выделить несколько видов хроматофафии распределительнся хроматография основана на различии в растворимости разделяемых веществ в неподвижной фазе (газожидкостная матофафия) или на различии в растворимости веществ в подвижной и неподвижной жидких фазах ионообменная хроматография — на разной способности веществ к ионному обмену адсорбционная хроматография — на различии в адсорбируемости веществ твердым сорбентом эксклюзионная хроматография — на различии в размерах и формах молекул разделяемых веществ, аффинная хроматография — на специфических взаимодействиях, характерных дпя некоторых биологических и биохимических процессов. Существуют пары веществ, реагирующих в растворах с высокой избирательностью, например антитело и антиген, фермент и его субстрат или ингибитор, гормон и соответствующий рецептор, и т. п. Если одно из соединений пары удерживается ковалентной связью на [c.267]

Ионная хроматография. В основе метода лежит элюентное ионообменное разделение ионов на первой (разделяющей) колонке с последующим подавлением фонового сигнала элюента на второй (подавляющей) ионообменной колонке. Ионообменные колонки заполняют неподвижными фазами, содержащими ионогенные фуппы, способные к реакции обмена и обладающие высокой проникающей способностью. При анализе катионов колонку для разделения заполняют сульфированными катионитами низкой емкости, а подавляющую колонку — анионитом высокой емкости. В качестве элюентов используют растворы НС1 и HNO3, гидрохлорид пиридина. В качестве подвижной фазы — растворы карбоната и гидрокарбоната натрия. [c.247]

Хроматография - метод разделения веществ и определения их физико-химических характеристик, основанный на различных скоростях движения зон веществ в потоке одной фазы, движущейся относительно другой, а также на различной способности компонентов анали зируемой смеси распределяться между двумя несмешивающимися фазами, одна из которых - слой с большой поверхностью, а другая -поток элюент). При перемещении смеси веществ потоком инертного газа или жидкости (подвижная фаза) вдоль слоя сорбента (неподвижная фаза) соединения различной природы перемещаются с различными скоростями, зависящими от степени их взаимодействия с обеими фазами. При достаточной длине слоя сорбента это приводит к образованию в подвижной фазе отдельньп зон каждого компонента смеси. Раствор, выделяющийся из слоя неподвижной фазы и содержащий растворенные компоненты смеси, называют элюатом [8, 9, 10]. [c.50]

Имеются два основных условия, при которых допущение 4, сделанное в начале разд. А.VIII, не выполняется. Самое существенное, когда неподвижная фаза является раствором (в подходящем нелетучем растворителе) добавки или лиганда, способного к образованию комплексов с некоторыми из анализируемых веществ. Хотя эти комплексы должны быть лабильными и достаточно быстро диссоциировать, чтобы обеспечить Бозможкость достижения хорошей эффективкости колонки, энергия комплексообразования и константа комплексообразо- [c.89]

Уравнение (20) представляет собой линейную комбинацию ряда факторов, отражающих взаимодействие исследуемого сорбата и неподвижной фазы. Достаточно точное решение этого уравнения сводится к подбору необходимого минимального количества достаточно весомых факторов, влияющих на удерживание сорбата в данной неподвил<ной фазе. Это —типичная задача факторного анализа, причем исследователь не должен задаваться какой-либо априорной моделью раствора. Если задаться типичной ошибкой определения удерживания в ГЖХ (1—2 ед. индекса Довача), то достаточно 8 параметров для решения уравнения (20) [12]. В цитированной работе в качестве таких параметров предложены способность к образованию во- [c.24]

Ионообменная хроматография основана на обратимом стехиометрическом (эквивалентном) обмене ионами, содержащимися в жидкой подвижной фазе (растворе) с ионами твердых сорбентов неподвижной фазы. Сорбенты, содержащие ионогенные группы, способные к обмену, называют ионообменниками или ионитами. Хроматограмма образуется вследствие неодинаковой способности к обмену у различных ионов хроматографируемого раствора. Этот вид хроматографии используют для фронтального, вытеснительного и элютивного методов анализа. [c.421]

Фракционирование смесей путем селективного комплексообразования можно легко осуществить хроматографическими методами. В газо-жидкостной хроматографии одним из наиболее известных способов разделения и анализа смесей ненасыщенных углеводородов является хроматографирование на колонках с растворами нитрата серебра в качестве неподвижной фазы. Для приготовления этих растворов обычно применяют этиленгликоль, глицерин, полиэтиленгликоль и бензилцианид. Опубликованы результаты подробного изучения времени удерживания ненасыщенных и ароматических углеводородов [8]. Как и можно было ожидать, время удерживания ароматических соединений значительно короче, чем ненасыщенных, поскольку ароматические соединения образуют менее прочные комплексы по сравнению с алкенами и алкинами. Смеси ароматических углеводородов удобно разделять методами жидкостной хроматографии на колонках с окисью алюминия в качестве неподвижной фазы. Можно предположить, что время удерживания углеводородов в этом случае, как и для колонок с нитратом серебра, определяется их способностью связываться в комплекс с неподвижной фазой, играющей роль акцептора. Опыт подтверждает это предположение, так как окись алюминия все прочнее адсорбирует углеводороды по мере того, как они становятся более плоскими по структуре и обогащаются я-электронами [9а]. Другие комп-лексообразователи, особенно 2,4, 7-тринитрофлуоренон и пикриновая кислота, нанесенные на силикагель, также довольно ус-пещно используются для разделения смесей ароматических веществ [96]. [c.155]

Правило подобия ( подобное растворяется в подобном ) нашло свое отражение в монографии Кейлеманса [50]. Классификация по классам подобия возможна по различным молекулярным признакам (классу веществ, дипольным моментам, способности образовывать водородную связь и т. п.). Практически для полярных веществ используют полярные фазы. Папример, для разделения спиртов, амипов и фенолов — полиэтилепгликоли. В случае-неполярных или слабополярных веществ применяют слабополярные фазы для ароматических соединений приемлемы фазы с ароматической структурой силиконовые полимеры высокоэффективны для хлорсиланов и т. д. Если два разделяемых вещества отличаются друг от друга на структурную или функциональную группу, то> для повышения избирательности неподвижная фаза должна содержать эту группу. [c.52]

Основное преимущество бумаг из стекловолокна заключается в их стойкости по отношению к коррозионно-активным реагентам и их низкой адсорбционной способности. Кроме того,, разделение на них обычно идет быстрее. Эти марки бумаги используются как в исходном состоянии (иногда после пропитки буферным раствором или другой неподвижной фазой), так и после силанизации или пропитки тонкодисперсным силикагелем. Фирма Gelman orporation выпускает такую пропитанную силикагелем бумагу из стекловолокна под названием Инстант тин лейерз . [c.61]

Синтетические хиральные неподвижные фазы делятся на две категории кооперативные и независимые. Под кооперативными подразумевают те хиральные неподвижные фазы, которые используют ансамбль фрагментов, совместно действующих для достижения хирального распознавания. Эти фрагменты могут быть как хиральные, так и нехиральные, однако их ансамбль в целом должен быть хирален. Например, полимер с хиральной боковой цепью относится к кооперативным хиральным неподвижным фазам. Независимая хиральная неподвижная фаза — это фаза, в которой хиральные молекулы (каждая из них способна к хиральному распознаванию) нанесены на некоторую основу и действуют независимо в распознавании энантиомеров, Механизм хирального распознавания для независимых хиральных неподвижных фаз более понятен, а эти процессы можно изучать Б растворе, используя несвязанные молекулы. Например, исследование с помощью ЯМР-спектроскопии диастереомерных сольватов способствовало созданию некоторых новых хиральных неподвижных фаз. [c.135]

С концентрированными растворами плутония было) проведено два опыта до. проскока, в которых использовали 10%-ный ТЛА в солвессо-100, а в остальных опытах—10%-ный ТЛА в ТББ. Целью была определить подходящую) пропорцию сульфата аммония и сульфата гидроксиламина, т. е. комплексующую и восстанавливающую способности неподвижной фазы. Установлено, что явное непостоянство результатов вызывалось выдержкой органической фазы. Содержащие плутоний растворы, выдержанные более длительное время, показывали более низкие емкости, чем только что приготовленные растворы. Содержащие плутоний органические фазы для удобства проведения опытов приготовляли большими порциями и использовали в течение 15 суток. Результаты представлены в табл. 1, а некоторые выходные кривые на рис. 10. [c.210]

Кислород от азота можно отделить, применяя в качестве неподвижной фазы кровь [29]. Гемоглобин крови служит разделяющим агентом благодаря способности обратимо реагировать с кислородом с образованием окси-гемоглЬбина. Для приготовления неподвижной фазы к огнеупорному кирпичу С-22 (120/170 или 170/200 меш) медленно добавляют кровь человека или животного из расчета 0,5 мл на 1 г. Перемешивание продолжают до тех пор, пока масса не станет однородной, после чего подвижный порошок засыпают в U-сбразную стеклянную трубку. Чтобы удалить кислород, колонку продувают гелием и кровь хранят до употребления в холодильнике в атмосфере гелия. На колонке Длиной 2 м при температуре 30—40° получают прекрасное отделение кислорода от азота с почти симметричным пиком кислорода. При 20—25° результаты не столь хороши, а при 10° разделения совсем не происходит. Если, однако, всю кровь заменить раствором гемоглобина, приготовленным по методу Драбкина [20], наблюдают разделение даже при —8°. При скорости потока газа-носителя менее 8 мл1мин часть кислорода оказывается необратимо связанной. Такое разделение можно осуществить и на менее специфичной набивке, чем кровь, но мы упоминаем здесь об этом методе, поскольку он, кроме использования для анализа [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология