Поликондеисация на границе раздела фаз

Влияние соотношения исходных веществ. Особенностью реакции межфазиой поликонденсации является, в ряде случаев, ее малая чувствительность к соотношению исходных веществ. В то время как в равновесной поликонденсации высокомолекулярный полимер может быть нолучен только при строго эквивалентном соотношении исходных веществ, в случае межфазной поликондеисации этот фактор иногда совсем не сказывается на результатах. На рис. 38 показано, как влияет соотношение исходных веществ на молекулярны вес полиамида при проведении поликонденсации на границе раздела фаз, нри неизменной концентрации, [c.118]

Михайлов с сотр. [150] исследовали особенности протекания ме кфазпой поликондеисации хлорангидрида себациновой кислоты с гексаметилендиамином в процессе волокнообразовапия (рис. 127). Опи нашли, что выход и вязкость раствора полигексаметиленсебацинамида повышаются при образовании полиамида на границе движущихся слоев растворов мономеров по сравнению со статическими условиями проведения реакции на неподвижных поверхностях (табл. 154). Очевидно, при формовании нити на границе движущихся потоков мономеров межфазная поликопденсация протекает наиболее полно, поскольку диффузионный слой постоянно обновляется и градиент концентраций на границе раздела фаз при этом всегда выше, чем в случае проведения процесса в статических условиях. [c.483]

Наряду с традиционными методами формования в литературе описаны и некоторые принципиально новые методы формования. Одним из таких методов является формование полиамидных нитей в процессе поликонденсации на границе раздела двух фаз — водной и органической [24]. При продавливании через фильеру раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты (в органическом растворителе) в воднощелочной раствор диамина наблюдается мгновенное образование полиамида в виде тонкой пленки. Если эту пленку быстро и непрерывно вытягивать через воронку, на1матывая на диски, затем направлять на промывку и вытяжку, то можно получить непрерывную нить [25]. Этот метод, несмотря на его простоту (в одной технологической операции совмещается поликондеисация и формование), в настоящее время не получил промышленного развития вследствие невозможности получения нитей с достаточно высокими физико-механическими свойствами. При поликонденсации на границе раздела фаз скорость ее очень велика вследствие ионного характера реакции, а местное тепловыделение также велико. Это приводит к быстрой кристаллизации очень рыхлого геля, который затем при термических или пластификационных вытяжках очень плохо упрочняется и почти не уплотняется. Если удасться замедлить кристаллизацию геля подбором соответствующих сред, то возможно, что этот метод со временем найдет широкое применение. [c.119]