Жидкое состояние вещества Поверхностное натяжение, парахор

При рассмотрении молекулярной структуры указывалось на невозможное использования для выявления структуры некоторых конститущюнных данных, например парахора это доказывает, что перекись водорода ассоциирована. Кроме того, имеется еще другое доказательство в пользу ассоциации. По мнению Мааса и Хэтчера 1108], низкое значение константы Рамзея—Этве-са—Шилдса (зависящей от поверхностного натяжения и плотности) показывает, что перекись водорода ассоциирована примерно в таких же размерах, как и вода. Правило Трутона позволяет сделать несколько более количественные выводы. В соответствии с этим энтропия парообразования прп нормальной температуре кипения для большинства веществ равна 21 кшл мол-град. 1. Высокие значения для перекиси водорода (26,6) и воды (26,1) доказывают, что эти вещества обладают в жидком состоянии некоторыми дополнительными силами притяжения между молекулами, которых нет у других веществ. Как перекись водорода, так и вода в парах не ассоциированы, а поэтому их состояния в парах такие же (если не считать различий в объеме), как и состояния тех веществ, для которых определено нормальное значение константы Трутона. Эта дополнительная упорядоченность или ограничение совершенно неупорядоченного движения в жидкой воде и жидкой перекиси водорода обусловлено связыванием групп молекул за счет водородных связей. Таким образом, силы, связывающие молекулы друг с другом в жидком состоянии, в среднем имеют большую величину, что приводит к увеличению плотности, поверхностного натяжения и энергии, необходимой для парообразования. Это иллюстрируется также высокой диэлектрической проницаемостью перекиси водорода. Диэлектрическая проницаемость пропорциональна квадрату дипольного момента следовательно, если молекулы связываются вместе таким образом, что дипольные моменты агрегатов оказываются увеличенными, то эффект связывания должен увеличить диэлектрическую проницаемость, несмотря даже на снижение общего числа диполей. Расчеты Паулинга 1341 показывают, что диэлектрическая проницаемость перекиси водорода при комнатной температуре в отсутствие ассоциации должна была бы лежать в интервале от 10 до 20, фактическая же ее величина находится около 80. [c.290]

Бехер [89] показал, что при концентрации ПАВ в водных растворах, близкой к первой критической концентрации мицеллообразования (ККМ ), молекулы ПАБ настолько плотно упакованы, что такой поверхностный слой обладает свойствами чистой жидкости. Следовательно, поверхностное натяжение раствора ПАВ вблизи ККМ1 Должно быть равно поверхностному натяжению чистого ПАВ в жидком состоянии. На этом основании предложено [90] использовать экспериментально измеренные значения поверхностного натяжения при ККМ1 для вычисления молярного объема жидких ПАВ при помощи парахоров этих веществ [c.65]

Молярные объемы гомеополярно построенных веществ, особенно соединений углерода, составляются приблизительно аддитивно из значений объемов, характерных для отдельных их составных частей (закон Коппа). Разновидности простых гомеополярных связей],(многократные связи) следует при этом учитывать суммированием дополнительных числовых значений (инкременты связей). Далее надо сравнивать молярные объемы при одних и тех же состояниях жидкостей (например, при температурах кипения). Для гомеополярных соединений в жидком состоянии общеприменимым является положение об аддитивности произведения из молярного объема и корня четвертой степени из поверхностного натяжения, которое, по Сегдену (Sugden, 1924), обозначается как парахор (правило Коппа). В этом-случае также следует учитывать типы связи путем введения инкрементов. С некоторой осторожностью из парахора можно делать заключения о характере связв в молекуле. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология