Шилдс

Уравнение Рамзая — Шилдса имеет вид yf = fe(4p-i-6). [c.52]

Для квадрупольных молекул с известным приближением оправдывается правило Этвеша (Eotvos, 1886) и Рэмсея и Шилдса (1893), гласящее, что молекулярная поверхностная энергия пропорциональна уменьшенной приблизительно на 6° разности между критической температурой и температурой опыта, или [c.195]

Покажите, что эти данные удовлетворяют уравнению Рамзая — Шилдса М1р)"1>=к 1кр — 6 — t). Вычислите к и кр. [c.54]

Первоначально к считали постоянной величиной. Рамсей и Шилдс [1513] обнаружили, что для таких жидкостей, как серо- [c.34]

Горди, Ард и Шилдс [1068] изучали парамагнитный резонанс в аминокислотах и протеинах, подвергнутых рентгеновскому облучению. На основании полученных данных ими высказано предположение, что первые аминокислоты, возникшие на земле, под действием ультрафиолетового излучения солнца разрушались, а затем создавались длинные цепи, пока не возникли устойчивые к излучению белки, входящие в состав покровных тканей животных. [c.269]

Эти ненормально низкие значения были приписаны ассоциации молекул в жидкостях, молекулярный вес которых М был выше вычисленного по формуле. Предполагая, что изменение числа молекул на поверхности целиком обусловлено простой ассоциацией молекул с молекулярным весом М в молекулы с молекулярным весом М , Рамзей и Шилдс вычисляли степень ассоциации следующим образом [c.211]

Шнейдер [23], исследуя спектр электронного парамагнипюго резонанса политетрафторэтилена, облученного рентгеновскими лучами, обнаружил симметричный триплет, отсутствующий в спектре необлученного полимера. Ард, Шилдс и Горди [24] нашли не триплет, а 8 равномерно расположенных пиков. Если облученный полимер поместить в атмосферу кислорода, то характер спектра быстро изменяется и остаются только две полосы. Эти явления показывают, что при облучении действительно происходит разрыв полимерных цепей и что образующиеся при этом свободные полимерные радикалы сохраняются в течение значительного промежутка времени, возможно потому, что в этом полимере с высокой степенью кристалличности концы разорванных цепей могут сокращаться, предотвращая тем самым рекомбинацию. Во время выдержки в кислороде, вероятно, образуются перекисные радикалы, и появление полос, по-видимому, обусловлено этой реакцией. Возможно конечно, что радикалы образуются путем отрыва атома фтора от цепи без разрыва последней. Однако разрыв цепи представляется более вероятным по следующим двум причина.м [c.168]

Обращаясь к бомбардировке барьера молекулами поверхностного слоя, т. е. к понятию поверхностного давления, мы ближе подходим к пониманию смысла сопоставления, сделанного Рамзеем и Шилдсом. Излагаемая ниже теория может встретить возражения, связанные с тем, что понятие поверхности точно не определено и что встречающиеся упрощения заходят слишком далеко однако, несмотря на неспособность привести к вполне надёжным количественным результатам, эта теория всё же даёт молекулярную интерпретацию температурного эффекта [c.213]

Алан Вудворт Джонсон родился в 1917 г. в Южном Шилдсе (Англия) магистр искусств Кембриджского университета (ученик Тодда) доктор философии Лондонского университета (ученик Хейльброна). [c.497]

Подробно теоремы изоморфизма изложены в книгах Орнстейна [1], Шилдса [1] Смородинского [1]. [c.265]

Данкамб и Шилдс [123] предположили учитывать в выражении (7.12) зависимость а от Екр. Позже Хейирих [125] на основании критического анализа имеющихся экспериментальных данных по /(х) предложил для а следующее выражение [c.12]

Широкий диапазон интенсивностей ионов в большинстве масс-спектров обусловливает необходимость применения методов уменьшения больших пиков. Это может быть сделано либо, в пределах усилителя, например путем изменения входного сопротивления или изменением усиления одной или двух ступеней, или переключением выхода усилителя (т. е. на входе самописца). Последний метод более удобен для усилителей с глубокой отрицательной обратной связью, которые пригодны для измерения широкого диапазона ионных токов. Недостаток первого метода состоит в том, что включение высокого входного сопротивления требует очень хорошей изоляции достоинство — возможность избежать поляризации и других неомических эффектов во входных сопротивлениях. С шунтирующей систем ой (переключатель пределов) можно работать вручную, однако это медленно и поэтому нецелесообразно, особенно при общей автоматической регистрации. Первая автоматическая регистрирующая система для масс-спектрометра [1885, 1886] не включала шунтирующую схему. Действительно, для некоторых случаев измерения изотопных отношений она не необходима [1001]. Было показано, что ручной переключатель пределов можно использовать в сочетании с автоматической регистрацией, но при этом развертка должна быть достаточно медленной, чтобы можно было успеть выбрать соответствующее шунтирующее сопротивление перед появлением пика [471]. Еще один метод состоит в регистрации спектра при низкой чувствительности для получения приближенных сведений об относительной интенсивности пиков в спектре. Затем повторяют развертку и вручную выбирают соответствующий шунт. Однако вгсьма просто включить автоматический выбор чувствительностей. Для этой цели можно использовать, например, концевой выключатель на верхнем конце шкалы самописца [924]. Наличие такого выключателя позволяет переключать чувствительность один или несколько раз. Однако более целесообразно выбрать момент переключения пределов при помощи электронных схем. Переключатель чувствительностей реагирует на напряжение сигнала немедленно, а перо всегда отстает от сигнала и никогда не совершает полного отклонения на всю шкалу. Поэтому перо всегда ближе к тому отклонению, которое соответствует следующей ступени чувствительности, чем если бы эти чувствительности выбирались концевым переключателем. Лоссинг, Шилдс и Ходе [1259] при электронном переключателе пределов использовали следующие соотношения 1 3 10 30 100 300. Эти величины являются обычными, но нельзя ручаться, что при таком шунтировании пики высотой менее 30% от общей величины ш <алы будут измерены с достаточной точностью. В процессе работы переключателя пределов на переднем конце пика прочерчиваются выбросы . Подсчет числа этих выбросов позволяет определить, на каком пределе [c.230]

При рассмотрении молекулярной структуры указывалось на невозможное использования для выявления структуры некоторых конститущюнных данных, например парахора это доказывает, что перекись водорода ассоциирована. Кроме того, имеется еще другое доказательство в пользу ассоциации. По мнению Мааса и Хэтчера 1108], низкое значение константы Рамзея—Этве-са—Шилдса (зависящей от поверхностного натяжения и плотности) показывает, что перекись водорода ассоциирована примерно в таких же размерах, как и вода. Правило Трутона позволяет сделать несколько более количественные выводы. В соответствии с этим энтропия парообразования прп нормальной температуре кипения для большинства веществ равна 21 кшл мол-град. 1. Высокие значения для перекиси водорода (26,6) и воды (26,1) доказывают, что эти вещества обладают в жидком состоянии некоторыми дополнительными силами притяжения между молекулами, которых нет у других веществ. Как перекись водорода, так и вода в парах не ассоциированы, а поэтому их состояния в парах такие же (если не считать различий в объеме), как и состояния тех веществ, для которых определено нормальное значение константы Трутона. Эта дополнительная упорядоченность или ограничение совершенно неупорядоченного движения в жидкой воде и жидкой перекиси водорода обусловлено связыванием групп молекул за счет водородных связей. Таким образом, силы, связывающие молекулы друг с другом в жидком состоянии, в среднем имеют большую величину, что приводит к увеличению плотности, поверхностного натяжения и энергии, необходимой для парообразования. Это иллюстрируется также высокой диэлектрической проницаемостью перекиси водорода. Диэлектрическая проницаемость пропорциональна квадрату дипольного момента следовательно, если молекулы связываются вместе таким образом, что дипольные моменты агрегатов оказываются увеличенными, то эффект связывания должен увеличить диэлектрическую проницаемость, несмотря даже на снижение общего числа диполей. Расчеты Паулинга 1341 показывают, что диэлектрическая проницаемость перекиси водорода при комнатной температуре в отсутствие ассоциации должна была бы лежать в интервале от 10 до 20, фактическая же ее величина находится около 80. [c.290]

Этот коэффициент не зависит от вещества жидкости и от температуры. Этвёш вычислил приближенное значение константы k, равное 2,27 согласно Рамзаю и Шилдсу k=2, 2. Это значение подтвердилось измерением поверхностной энергии многочисленных неоргднических и органических жидкостей. Некоторые группы химических соединений обладали аномальными свойствами, особенно спирты, органические кислоты, кетоны, фенол и вода. Свойства расплавленных солей в высшей степени аномальны для силикатных расплавов характерно чрезвычайно низкое значение k. Для промышленных стекол величина k часто оказывается равной лишь 0,02— [c.128]

Интересны, хотя и недостаточно практически апробированы, методы тушения лесных-и степных пожаров в США путем опрыскивания концентрированными суспензиями тонкодисперсной глины, создающей защитную пленку на горючем лесном материале Хстатьи Уилсона и Шилдса). [c.19]

Шилдс с сотр. [30] обнаружили значительно более низкотемпературную перегруппировку (100°). 2-метил-3-изопропокси-1-метиленциклопропана (ЬХ1) в 2-изонропокси-1-этилиденциклопропан (ЬХП), проходящую в изопропиловом спирте [c.97]

Закон Этвеша. Во многих случаях изменение поверхностного натяжения с температурой происходит в широком температурном интервале почти линейно. Этвеш а затеи Рамзей и Шилдс обратили внимание на некоторое сходство между температурной зависимостью поверхностного натяжения в указанных случаях и температурной зависимостью газового давления. Поверхностное натяжение линейно возрастает при уменьшении температуры (начиная с некоторой температуры, приблизительно на 6° ниже критической), в то время, как давление газа линейно возрастает при повышении температуры от абсолютного нуля. Уравнение Рамзея и Шилдса, выражающее температурную зависимость поверхностного натяжения, имеет вид [c.210]

Кинетические соображения. Рамзей и Шилдс придавали большое значение аналогии между ростом поверхностного натяжения при понижении температуры от критической и пов ышением давления [c.212]

И действительно, первоначально некоторые английские фабриканты, в частности владельцы крупного содового завода в Сауз-Шилдсе Вильямсон и Стефенсон, установили у себя механические печи, но, обнаружив в них ряд конструктивных недостатков, оставили их без использования. И лищь 15 лет спустя (в 1868 г.), по улучшении Стефенсоном устройств печи, она получила широкое распространение сперва в Англии, а потом и в странах континентальной Европы. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология