Коппа правило

Теплоемкость твердых химических соединений можно рассчитать с помощью правила Неймана—Коппа, которое гласит, что мольная теплоемкость химического соединения в твердом состоянии равна сумме атомных теплоемкостей элементов, его составляющих. Однако опытные данные для многих соединений также отличаются от численного значения, определяемого этим [c.32]

При отсутствии экспериментальных данных для оценки теплоёмкости можно использовать правило Дюлонга-Пти, согласно которому теплоёмкость твёрдых соединений Су приблизительно равна сумме атомных теплоёмкостей при этом принимают, что для простых веществ они одинаковы и равны 25 Дж моль К = 3/ (исключение составляют лёгкие элементы). Для многих соединений выполняется приблизительное правило Неймана-Коппа (правило аддитивности) - теплоёмкость Ср сложного вещества равна сумме теплоёмкостей образующих соединение простых веществ. Мольные теидоёмкости органических жидкостей рассчитывают суммирова- [c.31]

Рассчитать молярную теплоемкость Ср хлорида никеля при 25°С, пользуясь правилом Дюлонга и Пти в сочетании с правилом аддитивности (правило Неймана и Коппа). Опытная молярная темплоемкость хлорида никеля от температуры приближенно выражается уравнением [c.16]

Для химических соединений эмпирически установлено Нейманом (1831) и позже подтверждено Коппом правило, согласно которому молярная теплоемкость химического соединения в твердом состоянии равна сумме молярных теплоемкостей составляющих его простых веществ. Однако для приложимости правила Неймана— Коппа во многих случаях приходится считать молярную теплоемкость простого вещества отличной от 25,1 Дж/(моль-град). Подчеркнем, что вычисление теплоемкостей химических соединений из теплоемкостей составляющих их простых веществ не имеет под собой ни теоретического, ни экспериментального основания, а все [c.69]

Если допустить неизменяемость теплоемкостей элементов при образовании химического соединения, то теплоемкость последнего будет равна 2Ъп Дж/(моль К), где п —число атомов, входящих в молекулу. Это эмпирическое правило, которое также является приближенным, было впервые предложено Нейманом (1831) и в дальнейшем развито Коппом. При вычислении теплоемкости сложного вещества по правилу Неймана — Коппа (правило аддитивности) более близких результатов к опытным данным для теплоемкости можно ожидать, если принять для легких элементов следующие значения атомных теплоемкостей [c.196]

Удельная теплоемкость твердых веществ Ств, кдж/(кг-град) - [ккал/(кг град)] может быть вычислена при помощи приближенного правила Коппа [c.111]

Экспериментальному и теоретическому исследованию теплоемкости различных веществ посвящена обширная литература и получены существенные результаты. Можно отметить, что наибольшие успехи достигнуты в области расчета теплоемкости газов, где весьма полезным оказалось применение квантовой теории. Небезуспешным было применение квантовой теории к расчету теплоемкости твердых тел. Ограничимся также лишь упоминанием о таких широко известных эмпирических закономерностях для теплоемкости твердых тел, как правило Дюлонга и Пти, согласно которому теплоемкость всех простых веществ одинакова и близка к 26 Дж/(моль-К) и правило Коппа—Неймана, в соответствии с которым Ср соединения аддитивно складывается из Ср его атомов. Здесь же можно отметить, что удельная теплоемкость жидкостей, за некоторым исключением, составляет 1,7—2,5 Дж/(г-К). Исключение составляет вода, аммиак и некоторые другие жидкости. [c.35]

Уравнение (V, 26) не пригодно для комплексообразующих систем, например для растворов иода в ароматических углеводородах. Мольный объем растворяемого вещества при нормальной температуре кипения можно определить с помощью правила Коппа, согласно которому мольный объем является аддитивной функцией атомных объемов, составляющих молекулу. Атомные и мольные объемы приведены в табл. 10. [c.176]

Правило Коппа. Мольные объемы жидкостей в точке кипения равны сумме атомных объемов. При этом необходимо вводить поправки, учитывающие тип химической связи. [c.440]

Отметим, что эмпирическое правило Коппа (обычно называемое правилом Неймана-Коппа) выполняется для теплоемкости при постоянном давлении. В частности оно означает, что величина ДСр реакции, в которой участвуют только твердые или только жидкие компоненты приблизительно равна нулю и, следовательно, ДЯ такой реакции не зависит от температуры. [c.42]

С тех пор прошло сто лет. Гесс оказался не прав, так как эти понятия остались в науке. Но и трудности, о которых писали Копп и Гесс, сохранились до нашего времени. Об этом свидетельствуют оживившаяся в последние годы дискуссия о кислотах и основаниях, преимущественно о границах содержания этих понятий, а также и многочисленные теории кислот и оснований, предложенные разными авторами. [c.10]

Для химических соединений существует правило, установленное эмпирически Нейманом (1831 г.) и позже тщательно проверенное Коппом мольная теплоемкость химического соединения, взятого в твердом состоянии, равна сумме грамм-атомных теплоемкостей составляющих его элементов. Однако для приложимости правила Неймана — Коппа во многих случаях приходится считать грамм-атомную теплоемкость элемента отличной Ьт [c.57]

При низких температурах правила Дюлонга — Пти и Неймана — Коппа совершенно не оправдываются. При понижении температуры теплоемкость убывает и при температуре, близкой к абсолютному нулю, становится исчезающе малой. Это означает, что при низких температурах уже больше не существует пропорциональности между внутренней энергией твердого тела и абсолютной температурой. Следовательно, в области низких температур неверен принцип равномерного распределения энергии по степеням свободы или же происходит изменение (уменьшение) числа степеней свободы. Обе эти возможности приводят к одному и тому же результату — к необходимости коренного пересмотра классической статистической механики . Этот пересмотр применительно к проблеме твердого тела был произведен в 1907 г. Эйнштейном на основе развитой Планком теории квантов и позже многими авторами. Наибольшего успеха в отношении согласия теории с опытом достиг Дебай, установивший, в частности, что при крайне низких температурах внутренняя энергия твердого тела пропорциональна четвертой степени абсолютной температуры. [c.57]

На первый взгляд может показаться, что случай, когда тепловой эффект не зависит или почти не зависит от температуры, является совершенно исключительным. При этом теплоемкость продуктов реакции должна быть равна теплоемкости исходных веществ. Однако именно такое соотношение теплоемкостей (правда, грубо приближенно) довольно часто наблюдается при комнатных температурах у многих твердых тел, если их рассматривать как соединение элементов, также взятых в твердом состоянии. Это, как известно, было подмечено еще Нейманом в 1831 г. и подробно изучено Коппом в 1864 г. Известно (и в свете формулы Кирхгофа весьма показательно), что Коппу, как и его позднейшим продолжателям, пришлось некоторым элементам приписать инкременты теплоемкостей, - существенно отличающиеся от действительных теплоемкостей этих элементов в твердом состоянии. Современные кристаллофизические и кристаллохимические представления в сочетании с формулой (9.5) с достаточной ясностью подсказывают, как можно было бы уточнить правило Неймана — Коппа распределением твердых тел на несколько категорий по их термодинамическому подобию (и, в частности, по однотипной зависимости теплоты образования от температуры). Пожалуй, даже странно, что эта возможность не была использована. [c.299]

Для соединений, (находящихся в твердом состоянии при высоких температурах, молекулярная теплоемкость (табл. 6.6) приближенно равняется сумме атомных теплоемкостей составляющих его элементов (правило Неймана — Коппа). [c.73]

Открытие аддитивной молярной теплоемкости, естественно, выдвинуло вопрос, не являются ли другие физические свойства соединений также аддитивными. Копп одним из первых пытался подтвердить это положение. Подтвердив правило Неймана и установив аддитивность молекулярных объемов соединений, он предлагал на этой основе рассчитывать атомные веса и контролировать точность экспериментальных определений атомных весов. [c.402]

Тепловые свойства. Теплоемкость С. в первом приближении подчиняется правилу Неймана — Коппа и является аддитивным свойством. Она равна i-j-y , где j и j — уд. теплоемкости компонентов, х п у — весовые концентрации их в С. Теплопроводность С. с изменением состава изменяется обычно так же, как электропроводность при комнатной темн-ре отношение теплопроводности к электропроводности есть величина постоянная (закон Виде-мана—Франца). Величина термич. коэфф. линейного расширения С., как правило, занимает промежуточное положение между коэфф. линейного расширения чистых компонентов. Однако имеются две аномальные системы, Fe — Ni и Fe — Pt, в к-рых при определенном составе С. коэфф. линейного расширения может принимать значения почти в 10 раз меньше, чем у чистых компонентов (см. Железа сплавы). [c.503]

Пример 1. На основании правила Неймана — Коппа вычислить теплоемкость В2О3. [c.196]

Одна из первых попыток связать теплоемкость каменных углей с их строением, предпринятая ван Кревеленом [32], заключалась в применении к органической массе углей эмпирического правила Неймана — Коппа, согласно которому молярные теплоемкости твердых соединений равны сумме атомных теплоемкостей входящих в них элементов [c.43]

В первом приближении зависимостыо изменения энтропии реакции А8° от температуры можно пренебречь. Для твердо- и жидкофазных реакций это является следствием правила Коппа (см. с. 40-42). Однако даже для реакций с участием газов это приближение не теряет смысла. В табл. 1.2 в подтверждение сказанному, приведены Д5 реакций (1.118) - (1.122) для 298 и 1000 К. [c.45]

Существуют общие правила для определения теплоемкости так, молярная теплоемкость (при постоянном давлении) любого одноатомпого газа равна приблизительно 5 кал град-моль (исключение составляет область очень низких температур). Наиболее применимое правило правило Коппа) заключается в том, что молярная теп.поемкость твердого вещества равна сумме его ато.ч-ных теплоемкостей, имеющих значение около 6,2 для всех атомов, за исключе- [c.515]

Правило Дюлонга и Пти, определяющее отношение между теплоемкостью элемента и его атомным весом, уже упоминалось в гл. XIV. Оно находится в тесной связи с правилол1 Коппа. [c.516]

Для более точного определения основных данных необходимо было провести точные измерения теплоемкостей всех кристаллических фаз сырья и портланд-цементного клинкера при температурах от 20до 1500°С. Эльснер фон Тронов и Швите измерили многие из этих величин в видоизмененном калориметре смешения, которым до них пользовался (Вагнер" . В результате для Y и Р-двукальциевого и трехкальциевого силикатов получаются значительные отклонения от правила Неймана — Коппа. Оказалось, что для нагревания 1 моля трехкальциевого силиката необходимо почти такое же количество тепла, как и для 1 моля двукальциевого силиката плюс 1 моль окиси кальция. [c.773]

Коппа — Г. Б.), так и Шрёдеровой теории служит закон равных остатков (введен Шрёдером — Г. Б.). Предположим пока, что он вполне справедлив, т.е. что при известных температурах и хороших наблюдениях два соответствуюш их тела АВ и АС дадут равные остатки, если вычтем из их объемов объемы В и С. Можно ли разве из этого заключить, что полученный остаток показывает объем, занимаемый А в АВ и АС Делая подобное заключение, мы должны думать, что А и В в АВ разделены друг от друга и не образуют еди-аого целого [84, с. 134], а этого, конечно, нет. Правда, ддя газов такой закон оправдывается, и на этом основании его распространили на твердые и жидкие вещества. Таким образом, практический прием приняли за теоретическую истину [84, с. 135]. Далее Менделеев показывает, что правило Коппа и Шрёдера об аддитивности мольных объемов (у Менделеева несколько иная терминология) несостоятельно и с фактической точки зрения. Возражает Менделеев и против заключения Коппа о том, что равная разность в составе всегда связана с равной разницей в молекулярном объеме. Отвергая такую абсолютную формулировку, Менделеев дает бодее осторож -ную свою собственную равная разность состава гомологических и аналогических соединений определяет часто довольно близкую разность в объемах [84, с. 166]. [c.325]

Таким образом, Менделеев правильно указал на недостаток аддитивных схем Коппа и Шрёдера как с фактической стороны (хотя здесь остается спорным вопрос о критерии корреляции расчетных и экспериментальных результатов), так и с теоретической точки зрения, признавая за принципом аддитивности только роль практического правила. Менделеев, однако, не предлагает своего выхода из положения, однако такой выход уже предвидел сам Копп. Придя к выводу, что кислород в спиртах и простых эфирах, с одной стороны, и в кислотах и в ацетоне, с другой, обладают неодинаковыми атомными объемами, Копп (1855) высказал предположение, что по мере появления более точных экспериментальных данных в строго аддитивную схему для расчета молекулярных объемов будут внесены поправки, обусловленные конституционным фактором. [c.325]

Распространение правила Дюлонга — Пти иа соединения приводит к закону Неймана — Коппа. По этому закону молярная теплоемкость соединения приближенно равна сумме атомных теплоемкостей входящих в него элементов. Например, молярная теплоемкость СаСОз при комнатной температуре равна 0,203-М (молекулярная масса М= 100,1). Расчет на основании закона Неймана — Коппа при использовании приведенных выше значений дает 6,4(Са)+1,8(С)- -3-4,0(30) = = 20,2 калК моль-град). Этот закон также имеет ограниченную область применения и пригоден прежде всего для вычисления молярных теплоемкостей сложных неорганических соединений, например силикатов. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология