Использование колебательных спектров для определения строения молекул

Использование колебательных спектров для определения строения молекул [c.175]

Прямой расчет интенсивностей в колебательных спектрах молекул на основе квантовой механики представляет в настоящее время непреодолимые трудности. Поэтому единственно реальным способом решения поставленной выше задачи об определении величин / и р в спектрах данного вещества является использование полуэмпирических методов расчета. Ценные указания дает также сравнительный метод исследования спектров ряда близких по строению соединений (см. 11). Ниже будет рассмотрен приближенный метод расчета интенсивностей, получивший название валентно-оптической теории интенсивностей . Этот метод, предложен- [c.212]

Структурное использование рефрактометрического метода будет демонстрироваться на примере таких объектов, где дифракционные или спектроскопические методы по разным причинам не могут дать исчерпывающей информации о строении вещества. Причины эти могут быть как методического характера, например отсутствие подходящих монокристаллов, трудность определения местоположения легких атомов в присутствии тяжелых, сложность получения или расшифровки колебательных спектров и т. п., так и чисто химического свойства — взаимное влияние атомов непосредственно проявляется в электронных характеристиках вещества и, следовательно, измерение электронной поляризуемости молекулы или кристалла является наиболее подходящим методом решения такой задачи. [c.165]

Определение геометрического строения карбенов представляет собой сложную задачу. Непосредственно дифрактограммы получены лишь для некоторых неорганических аналогов карбенов— 51С12, 51Вг2, ОеСЬ и ОеВг2 [34, 35, 95], а для нестабильных органических молекул лишь недавно удалось впервые осу-ш,ествить электронографическое исследование аллильного радикала [429]. В большинстве структурных исследований карбенов и их аналогов геометрия подбирается из условия наилучшего соответствия экспериментально наблюдаемым характеристикам типа колебательно-вращательной структуры электронного спектра, частот и изотопных сдвигов в колебательных спектрах, значений параметров ) и , сигналов ЭПР и т.д. В этой связи особое значение приобретает использование для определения геометрического строения нескольких независимых методов. Для большинства простейших карбенов и их аналогов эта задача успешно решена (см. табл. 2.1—2.4), причем данные различных методов не только хорошо согласуются между собой, но и позволяют построить общую феноменологическую модель электронного и геометрического строения карбенов и их аналогов. [c.56]