Электронная поляризуемость молекулы

В ЭТОМ методе электронная поляризуемость молекулы представляется в в-иде суммы [c.32]

Релеевское рассеяние света в газах и растворах, а также явление Керра в газах и растворах позволяют измерять независимо анизотропию оптической (электронной) поляризуемости молекул [c.228]

Задача теории состоит в установлении связи разности Пц—п , измеряемой экспериментально, с электронной поляризуемостью молекул в направлении поля и перпендикулярно полю. [c.239]

Как решается задача определения главных значений тензора электронной поляризуемости молекул [c.263]

Электронная поляризуемость молекул — свойство анизотропное, в общем случае она описывается тремя величинами а , Oj и а , характеризующими т называемый эллипсоид поляризуемости . Для молекул, имеющих ось симметрии третьего или более высокого порядка, характерны и 02=03. Например, для молекулы Hj = 5,1210 ° м (5,12 А)и ==2,43-1 (Г(2,43А ). Это означает, что дипольный момент, вызываемый полем, параллельным оси молекулы, отличен от момента, индуцируемого полем, перпендикулярным к оси. Наконец, для молекул высокой сим усетрии T , 0 ) и сферически симметричньк атомов и ионов а=Од =02=03. В опытах 1ю рефракции определяется ве-/личина о, средняя по всем направлениям. [c.74]

Интенсивность комбинационного рассеяния определяется изменением электронной поляризуемости молекулы в процессе колебательного движения [c.221]

Структурное исиользование рефрактометрического метода будет демонстрироваться на примере таких объектов, где дифракционные пли спектроскопические методы по разным причинам ие могут дать исчерпывающей информации о строении вещества. Причины эти могут быть как методического характера, например отсутствие подходящих монокристаллов, трудность определения местоположения легких атомов в присутствии тяжелых, сложность получения или расшифровки колебательных спектров и т. п., так и чисто химического свойства — взаимное влияние атомов непосредственно проявляется в электронных характеристиках вещества и, следовательно, измерение электронно поляризуемости молекулы или кристалла является наиболее подходящим методом решения такой задачи. [c.165]

В заключение данного раздела можно сказать, что повышение электронной поляризуемости молекул и кристаллов из-за образования в них водородных связей прочно вошло в арсенал метол,ов и основных результатов изучения водородной связи и сейчас уже невозможно представить теорию этого вида межатомного взаимодействия без изложенных выше фактов. [c.201]

Молекулярная рефракция позволяет сделать ряд предположений о строении молекулы. Более подробно с этим можно познакомиться в учебниках. Кроме того, она прямо пропорциональна электронной поляризуемости молекулы а уравнение (А.ЗО), ср. также разд. В,4.1.2]. [c.118]

Дипольный момент вещества, растворенного в неполярном растворителе, можно определить из измерений диэлектрической проницаемости и плотности разбавленных растворов [3]. Измерения показателя преломления служат для оценки электронной поляризуемости молекулы ае. Дипольные моменты для ряда веществ приведены в табл. 14.4. [c.452]

Величину Ят называют молярной рефракцией она прямо пропорциональна электронной поляризуемости молекулы ае, обусловленной смещениями электронов. [c.453]

Электронная поляризуемость молекулы Н2О велика и анизотропна. [c.24]

Молекулярная рефракция является, как известно, мерой электронной поляризуемости молекул [308, с. 122]. Поскольку электронная поляризуемость зависит в большой степени от структурных факторов, то молекулярная рефракция служит одним из методов изучения структуры молекул. [c.86]

Рис. VI-1. Зависимость поверхностного натяжения а жидкого вещества от объема i/ и мольной рефракции (электронной поляризуемости) молекул [11].

Р е фракция и размеры молекул. Рефракцию можно использовать для вычисления средней электронной поляризуемости молекулы или иона (уравнение 9) и эффективного радиуса частицы (уравнение 12). Следует помнить, что полученное значение верно лишь как первое приближение. [c.39]

Молекулярную рефракцию можно представить как меру поляризуемости молекул в электромагнитном поле видимого света, обусловленную упругим смещением электронных облаков. Следовательно, она характеризует электронную поляризуемость молекулы. По молекулярной рефракции накоплен значительный числовой материал, который используется часто при расчетах дипольных моментов. [c.15]

До сих пор при рассмотрении поляризуемости молекулы мы не учитывали одно весьма важное обстоятельство, заключающееся в том, что вследствие неодинаковой протяженности электронных оболочек молекулы в различных направлениях упругие смещения их в электрическом поле будут неодинаковы в разных направлениях. Вследствие этого электронная поляризуемость молекулы в общем случае должна обладать электрической анизотропностью в пространстве. [c.15]

Электронная поляризуемость молекулы в целом и отдельных связей в ней не одинакова в различных направлениях в некоторых случаях электроны обладают наибольшей способностью к смещению в направлении линии связи, в других—в направлении, перпендикулярном этой линии. [c.105]

В газо-адсорбционной хроматографии на неспецифических адсорбентах можно воспользоваться для идентификации линейной зависимостью логарифмов удерживаемых объемов от электронной поляризуемости молекул. Значительное влияние геометрической структуры молекул на удерживаемые объемы при разделении на графитированных сажах позволяет в некоторых случаях проводить идентификацию пространственных изомеров (в частности, цис-, транс-изомеров). [c.198]

Деформация электронного облака молекул поверхностного слоя должна привести к смещению отрицательного заряда и появлению наведенного (индуцированного) дипольного момента Де/ = (а — электронная поляризуемость молекулы) так, что суммарный дипольный момент молекулы [c.252]

Поскольку индуцированный дипольный момент определяется величиной поляризуемости а, то число поляризованных молекул выразим через эту величину, т. е. 1/п = каш и 1/п = ка.п (где и а.п соответственно электронные поляризуемости молекул в фазах т. и п, к — коэффициент пропорциональности между поляризуемостью молекулы и ее объемом Vi = = [c.256]

В газоадсорбционной хроматографии на неспецифических адсорбентах для идентификации можно воспользоваться линейной зависимостью логарифмов объемов удерживания от электронной поляризуемости молекул. [c.98]

Здесь а — электронная поляризуемость молекулы, содержащая шесть компонент а , ауу, а г, а,ху, уг и жг-Таким образом уравнение (9.3) можно разделить на шесть компонент [c.63]

Теплота растворения воды в неполярных растворителях была оценена на основе данных графика линейной зависимости теплоты растворения полярных веществ на неполярных фазах от электронной поляризуемости молекул этих веществ. Ранее было показано, что такие зависимости линейны на неспецифических адсорбентах [5, 7]. Из этой зависимости можно оценить теплоту растворения воды порядка [c.32]

Однако в рефрактометрических измерениях определяют лишь среднее значение электронной поляризуемости молекулы. В самом общем случае электронная поляризуемость молекулы различна в различных направлениях, что выражается в тензорных свойствах поляризуемости. Количественное описание поляризуемости дается через три главных значения тенз ор а электронной поляризуемости ( 1, 2 и з)> которые соответствуют определенным направлениям главных осей. Только вдоль этих осей совпадают направления векторов напряженности электрического поля 8 и индуцированного дипольного момента ц. На этих трех значениях можно построить эллипсоид, который называется эллипсоидом поляризуемости. При этом величины 1, Й2 и Ьз составляют половины главных осей эллипсоида поляризуемости. [c.228]

Показатель преломления вещества, при отсутствии межмолекулярного взаимодействия обусловлен средней электронной поляризуемостью молекул Ь, а их связь устанавливается уравнением м о-лярной рефракции Лоренца —Лоренца [c.239]

Расчет по аддитивной схеме электронных поляризуемостей молекул, а именно величин Ьи Ьз, Ьз для различных конформаций молекул позволяет после сравнения с экспериментальной постоянной тК решить вопрос о конформации. При этом необходимо знать значения валентных углов в молекуле. Например, для молекулы ди-метилхлорметилфосфинксида СЛСНгР (О) (СНз) 2 возможны две конформации транс и гош [c.247]

XVII. Методы изучения электронной поляризуемости молекул [c.279]

Так как ядра менее подвижны, чем Электроны, то атомной поляризуемостью часто пренебрегают и принимают Считая молекулу проводящей сферой радиуса г, можно показать, что электронная поляризуемость равна кубу радиуса молекулы Р таким образом, объем молекулы л. Чем больше электронов в молекуле, тем больше ее объем, тем бо.пьше и поляризуемость. На опыте наблюдается аддитивность электронной поляризуемости молекулы. Электронная поляризуемость молекулы приближенно равна сумме поляризуемос- [c.73]

Второй вклад — вызванное полем смещение среднего положения электронов относительно ядер молекулы. Этот электронный вклад ОеЕг практически не зависит от температуры и прямо пропорционален напряженности электрического поля. Коэффициент пропорциональности Се называют средней электронной поляризуемостью молекулы. [c.450]

Чтобы выяснить, каково влияние поляризуемости молекул на вязкость жидкости, Луцкий исследовал зависимость между величинами ф - (исключая, таким образом, влияние разницы в массах молекул т) и мольной рефракции Яв, которая про-порциоиальна электронной поляризуемости молекулы аэл (см. гл. I). Луцкий показал, что [c.295]

Удерживаемые объемы на неспецифических и слабо специфических адсорбентах в жидкостной хроматографии, так же как и в газовой хроматографии, практически не зависят от природы функциональных групп, а определяются молекулярным весом и электронной поляризуемостью молекул компонентов. 11]зи разделении же на специфическом адсорбенте, например на окиси алюминия, удерживаемые объемы в /кидкостно-адсорбционпой хроматографии возрастают при наличии в молекулах компонентов полярных групп или я-связей, если молекулы растворителя — элюепта от]юсятся к группе А, т. е. не способны к специфическому воздействию. Введение в элюент молекул группы В или группы В. например молекул спирта, резко снижает удерживаемый объем молекул компонентов смеси, относяш,ихся к этим же группам, из-за блокировки молекулами элюента активных мест на поверхности [69]. [c.57]

Деформация электронного облака молекул поверхностного слоя должна привести к смешению отрицательного заряда и появлению наведенного (индуцированного) дипольного момента fiel = oiE (а — электронная поляризуемость молекулы) так, что суммарный дипольный момент молекулы станет равным т — т. + fiei — fio th + o E. Величину этого [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология