Оценка А- и -факторов Аррениуса

ОЦЕНКА А и -ФАКТОРОВ АРРЕНИУСА [c.178]

Для кинетической оценки реакционноспособности мономера критерием активности их служит скорость реакции, которая зависит не только от структурных факторов (строение мономера, природа заместителей и т. д.), но также от механизма полимеризации (радикальный, катионный или анионный). Одни и те же структурные факторы должны учитываться при использовании как термодинамического, так и кинетического методов, но во втором случае важна связь этих факторов не с параметрами АЯ и А5, а с влиянием на энергию активации и величину А в уравнении Аррениуса. [c.134]

Для оценки относительной роли полярных и стерических эффектов в реакциях винилфторида и других вииилгалогенидов была изучена кинетика присоединения к ним циклопропильных радикалов. Несмотря на то, что энергия активации присоединения повьш1ается при переходе от винилфторида к винилиодиду, в том же направлении увеличивается и реакционная активность, так как фактор Аррениуса растет быстрее, чем энергия активации. На основании этих данных был сделан вьшод о том, что реакционная активность галогенолефинов зависит от их потенциала ионизации, поляризуемости и радиуса атомов галогенов, но не зависит от их электроотрицательности [б7]. [c.69]

Кинетические измерения лрогодились до методике при концентрации 0,05 моль/л в интервале температур Ю-40°С в абсолютном метаноле. Оценка точности полученных результатов производилась по методу математической статистики (на-деаность 0,95) 5. Данные по кинетике реакции ацилирования представлены в таол. I. Конствяты скорости реакции (К), энергия активации по Аррениусу (Ед), предэкспоненциальные факторы (2 Р ), энтропия ( д5 ). свободная энергия ( Д и энтальпия ( Дн ) активации рассчитаны по формулам 6,7. [c.802]

Энергии активации реакций радикалов с поверхностью оценивались с использованием правила Поляни-Семенова (7.41) и собственных термохимических экспериментов. Данные для типичных катализаторов окислительной конденсации Li/MgO, РЬ/А120з, K//AI2O3 были приведены на рис. 7.20. Предэкспоненты в уравнении Аррениуса рассчитывались по числу соударений с использованием для оценки стерического фактора значения, характерные для аналогичных газовых реакций. Результаты подобной оценки для катализатора Li/MgO приведены в табл. 7.4, в которой L0 обозначает окисленное состояние катализатора, L - восстановленное, LOH - гидроксилированное. Расчеты были выполнены для типичных условий окислительной конденсации метана 600-850°С, СН4 О2 N2 = 2 1 20. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология