Полярные роль подвижной фазы

Так же, как и в адсорбционной хроматографии, одной из важных характеристик подвижной фазы является ее элюирующая сила, т. е. способность десорбировать вещества из неподвижной фазы. Здесь важную роль играет полярность используемого растворителя. [c.67]

Часто в качестве материала, которым наполняют колонки, используют силикагель, содержащий большое количество воды разделение компонентов в этом случае происходит за счет их распределения между водной фазой, иммобилизованной силикагелем, и водой, протекающей через колонку. Для разделения липидов применяют колонки с обращенной фазой их наполняют силикагелем, окисью алюминия или другим инертным материалом, пропитанным неполярной жидкостью. В роли подвижной фазы в этом случае выступает более полярный растворитель. [c.160]

Согласно модели Скотта—Кучеры, взаимодействия сорбат— сорбент играют существенную роль только ири небольших концентрациях полярного растворителя, пока не завершена дезактивация им сорбента. При дальнейшем увеличении концентрации полярного растворителя (примерно свыше 21%) удерживание продолжает уменьшаться, но уже за счет нарастания межмолекулярных взаимодействий в подвижной фазе. В соответствии с этой теорией зависимость удерживания от состава подвижной фазы выражается уравнением [c.129]

Разумеется, при хроматографии на полярных химически связанных неподвижных фазах описание процесса только в тер-мйн-ах силы подвижной фазы (или концентрации данного полярного растворителя) неполное. Как и в других видах хроматографии, не меньшую роль играет селективность [102]. [c.165]

В обращенно-фазовой хроматографии неподвижная фаза, по определению, менее полярна, чем подвижная, роль которой обычно вьшолняют водные растворы. Это имеет тО преимущество, что целый ряд параметров подвижной фазы можно варьировать с целью изменения величины удерживания. Так, у водной подвижной фазы можно менять pH, тип буферного раствора и его силу, вводить добавки солей и органические модификаторы и т. д. Это открывает много интересных возможностей в процессе разделения энантиомеров, что мы и увидим позднее. Схема 4.1 показывает, как можно систематизировать различные типы ЖХ. [c.57]

Хроматографическая колонка изображена на рис. 16-1. Она представляет собой стеклянную трубку с внутренним диаметром примерно 1 см. Колонка, длина которой составляет около 15 см, заполнена до уровня несколько ниже верхней границы трубки неподвижной, или стационарной, фазой. Незаполненный отрезок колонки играет роль резервуара для подвижной фазы к нижней части колонки припаивают кран для регулирования потока подвижной фазы. Хотя стационарная фаза может иметь самые различные формы, допустим, что в данном случае ею является некоторый адсорбент (например, оксид алюминия или силикагель), активированный путем высушивания при 150 °С, со средним диаметром частиц около 100 мкм. Колонку заполняют суспендированной в растворителе стационарной фазой, а избыток растворителя сливают через кран. Подвижной фазой может быть некоторая жидкость, которая легко растворяет пробу, но не реагируя с ней, и не настолько полярна, чтобы вытеснять адсорбированные на стационарной фазе молекулы. [c.525]

Кроме указанных критериев при выборе подвижной фазы большую роль играет полярность растворителей. В адсорбционной хроматографии на полярных сорбентах удерживание понижается с ростом полярности подвижной фазы при разделении на неполярных стационарных фазах — наоборот. [c.247]

Распределительная, или абсорбционная, хроматография заключается в многократном повторении процессов распределения веществ между двумя несмешивающимися жидкими фазами различной полярности (подвижной и неподвижной). Однако, поскольку одна из жидких фаз нанесена на твердый носитель (сорбент), здесь процессы адсорбции и десорбции играют значительную роль, [c.37]

При помощи адсорбционной и распределительной хроматографии разделяются вещества, строение которых различается природой, числом и характером полярных и неполярных заместителей, структурные и пространственные изомеры и вещества с другими различиями в строении. Однако только в случае применения распределительной хроматографии, где большую роль играет растворимость веществ в подвижной и неподвижной фазах, оказалось возможным разделение гомологов высших жирных спиртов, альдегидов и кислот. [c.15]

Можно выбрать подвижную и неподвижную фазы примерно одинаковой полярности (т. е. Ьт — Ьз). Если при этом наблюдается желаемое воздействие на удерживание, полярность исследуемых образцов не играет никакой роли, и, следовательно, такой подход приводит к получению весьма неселективной фазовой системы (обсуждение проблемы селективности см. ниже). [c.64]

Сущность распределительного способа, как было указано выше, состоит в том, что анализируемые компоненты распределяются между двумя гетерогенными фазами подвижной (газом-носителем) и неподвижной (жидким растворителем на твердом адсорбенте-носителе). Специально применяемые жидкости (полярные и неполярные), выполняющие роль растворителей компонентов анализируемой смеси, должны по аналогии с адсорбционным методом разделения по-разному растворять их, в связи с чем [c.197]

Исчезновение кристаллической фазы в ненасыщенном полиэфируретане может быть обусловлено двумя факторами нарушением упорядоченной структуры благодаря наличию боковых ответвлений [6], увеличением жесткости цепи и возрастанием числа полярных уретановых групп вследствие использования большего количества ароматического диизоцианата при его получении по сравнению с синтезом насыщенного эластомера. Вероятно, в данном случае значительную роль играет второй фактор, так как введение 6—10 вес. ч. пластификатора — стеариновой кислоты способствует возникновению небольшой кристалличности (рис. 3, кривая 3). По-видимому, стеариновая кислота способствует увеличению подвижности макромолекул уретанового каучука путем ослабления межмолекулярного взаимодействия и облегчает образование более упорядоченной структуры, что в свою очередь приводит к появлению кристаллической фазы. [c.96]

Тонкая линия слева вверху рисунка, обозначенная RPF, иллюстрирует пример применения очень неполярной перфториро-ванной (химически связанной) неподвижной фазы. Известно, что перфторированные алканы ведут себя как еще менее полярные вещества, чем сами алканы [13]. Хотя теоретически они могут выполнять роль подвижной фазы (например, при разделении малополярных соединений на колонке с силикагелем), более выгодно, как следует из рис. 3.8, использовать их в качестве неподвижной фазы. Конечно, последнее более эффективно и с экономической точки зрения. Такие сорбенты были изучены некоторыми исследователями. Основной вывод этих исследований таков соединения рассматриваемого типа могли бы увеличить селективность по сравнению с традиционными обращенно-фазо-выми системами, но этот эффект нивелируется из-за очень сильных специфических взаимодействий (т. е. фазы обладают избирательностью по отношению к специфическим сорбатам) [14]. Таким образом, перфторированные материалы следует, по-види-мому, рассматривать как альтернативные, а не как лучшие неподвижные фазы для ОФЖХ. [c.68]

Подвижная фаза (элюент) в том виде ионообменной хроматографии, который нас будет интересовать, всегда в основе своей водная. Главные ее физические параметры — pH, концентрация и природа растворенных солей. Определенную роль могут играть добавки органических растворителей, изменяющие полярность и диэлектрическую проницаемость элюента. Для подавления неспецифических взаилюдействий вещества с материалом матрицы в элюент могут быть внесены мочевина, детергенты и др. [c.249]

Какова роль полярности подвижной фазы при разделении органичесюк соединений, например при разделении изомеров бензола [c.341]

Важнейшую роль в понимании механизма удерживания з обращенно-фазовой хроматографии сыграли работы Хорвата и его школы [201—203]. Суть теории Хорвата заключается в следующем. Существует принципиальное различие между процессами сорбции на полярных поверхностях из относительно неполярных растворителей ( нормально-фазовый режим ) и сорбции из воды либо сильнополярных растворителей на поверхностях неполярных (обращенно-фазовый режим). В первом случае между молекулами сорбатов и неподвижных фаз образуются ассоциаты за счет кулоновских взаимодействий или водородных связей. Во втором случае причиной ассоциации на поверхности являются так называемые сольвофобные- взаимодействия в подвижной фазе. Для полярных подвижных фаз, в особенности содержащих воду, характерно сильное кулоновское взаимодействие и образование водородных связей между молекулами растворителей. Все молекулы в таких растворителях связаны довольно прочно межмолекулярными силами. Для того чтобы поместить в эту среду молекулу сорбата, необходимо образование полости м.ежду молекулами растворителя. Энергетические затраты на образованиё такой полости лишь частично покрываются за счет взаимодействия полярных групп в молекуле сорбата с полярными молекулами растворителя. В аналогичном положении по отношению к растворителю находятся и неполярные молекулы неподвижной фазы. С энергетической точки зрения более выгодно такое положение, когда поверхность раздела между полярной средой (растворителем) и неполярными фрагментами неподвижной фазы и молекул сорбата минимальна. Уменьшение этой поверхности и достигается при сорбции (рис. 4.1). [c.52]

Модель, количественно описывающая роль воды в хроматографии на силикагеле, представлена в работе [381]. По данным работы [180], с увеличением концентрации полярных растворителей в подвижной фазе влияние воды становится все менее ощутимым (рис. 4.22). При концентрациях полярных растворителей и более влиянием воды на удерживание можно пренебречь, если работа носит прикладной, аналитический характер и не ставит целью строгое измерение физико-химических параметров. Насыщение элюента водой положительно влияет "На—хроматографическое поведение полярных соединений. Так, отмечается улучшение эффективности и формы хроматографических пиков, увеличение максимально допустимой нагрузки на колонку в области линейной изотермы адсорбции Ленгмюра [375, с. 374]. Показано, что добавка к подвщщюй фазе 0,45% воды существенно улучшает форму пиков таких трудных для хроматографии соединений, как производные дезоксирибонукле-отидов [186]. [c.131]

В подавляющем большинстве случаев подвижная фаза состоит из двух или более компонентов. При этом один компонент подвижной фазы в системе данного типа является сорбционно неактивным, т. е. сам по себе не в состоянии вызвать элюирование введенных в колонку анализируемых веществ (растворители А). Среди остальных компонентов подвижной фазы, помимо веществ специального назначения (соли буферов, ион-парные и другие модификаторы), присутствует растворитель сорбционно активный, который сам по себе способен приводить к быстрому элюированию компонентов пробы (растворители Б). Задача выбора элюирующей силы, приемлемой для данного сорбата, сводится к определению такого соотношения компонентов А и Б, которое обеспечивает необходимые для данной задачи величины удефживанця. В зависимости от типа хроматографической системы и характера сорбатов одно й то же соединение может выступать в качестве растворителя Л или Б. Так, при анализе малополярных сорбатов на силикагеле может оказаться полезной система растворителей гексан — хлороформ. В этом случае хлороформ выступает в роли растворителя Б, т. е. увеличение его концентрации вызывает уменьшение удерживания. При хроматографии на этом же сорбенте более полярных сорбатов часто используют систему растворителей хлороформ — метанол. Однако здесь компонентом Б, определяющим подвижность зоны, является метанол, в то время как хлороформ выступает в роли компонента А, т. е. инертного разбавителя подвижной фазы. [c.306]

В распределительной хроматографии слой импрегнируют неподвижной фазой, а элюируют не смешивающейся с ней подвижной фазой. Неподвижная фаза может быть как полярной, так и неполярной. В качестве полярной неподвижной фазы при импрег-нировании используют высшие гликоли, диметилформамид, формамид и др. Пластинку со слоем носителя импрегнируют раствором неподвижной фазы в низкокипящем растворителе, играющем роль разбавителя. После импрегнирования растворитель испаряют с поверхности пластинки. [c.108]

Полиамидная поверхность в зависимости от состава подвижного растворителя может проявлять двойственный харак--тер, т. е. выступать в роли полярной или неполярной фазы. Следовательно, разделение веществ может протекать либо как обычный распределительный, либо как обращенно-фазовый рас-. пределительный процесс. Например, при хроматографировании серии гомологов сложных эфиров галловой кислоты в системе метанол—ацетон—вода (60 20 20) было найдено, что величины Rf уменьшаются с увеличением длины цепи этерифицирую-щего спирта (рис. 8, 1). Однако они возрастают с увеличением длины цепи радикала, когда системой растворителей служит смесь петролейный эфир—бензол—уксусная кислота—диметилформамид (10 10 5 0,25) (см. рис. 8, 2). Предположено, что, в первом случае полиамид ведет себя как неполярная поверхность, Этот случай аналогичен обращению фаз при жидкость- жидкостном распределении. В системах же с до-бавлением уксусной кислоты стационарная фаза образуется за счет полярного комплекса полиамид—уксусная кислота, аналогично целлюлозноводному комплексу в хроматографии на бумаге. [c.31]

Эндрес и соавт. [359] попытались выявить закономерности сорбции красителей, отличающихся числом сульфогрупп, на полиамиде в условиях колоночной хроматографии. Ими было отмечено, что с увеличением числа сульфогрупп в молекуле красителя увеличивается его подвижность на полиамиде в водной системе. Этот факт послужил основанием для вывода о том, что сульфогруппы не являются ответственными за сорбционное связывание с полиамидом. Однако в последующих работах Ванг [708] и Давидек [334] постоянно отмечают, что именно эти группы участвуют в образовании водородных связей с полиамидом. По-видимому, вывод Эндреса и соавт. [359] действителен для случая, когда используется в качестве подвижной фазы вода, и тогда хроматографическое разделение происходит не как адсорбционный, а как обращенно-фазовый распределительный процесс. Замена водной системы менее полярными органическими растворителями приводит к преимущественному проявлению роли сульфогрупп в адсорбции на полиамиде. [c.117]

Концентрационное отношение [ s]/[ m] в уравнении (4.2) определяется энергией взаимодействия молекулы образца X с неподвижной фазой минус энергия взаимодействия X с подвижной фазой. В каждой фазе эта энергия взаимодействия определяется не просто полярностью каждой взаимодействующей молекулы, а несколькими различными типами межмолекулярных сил дисперсионными силами, индукцией диполя, ориентацией диполя и водородными связями (см. [6]). Общее значение в для данной жидкости определяется соотношением этих различных взаимодействий в чистой жидкости. Как показано в табл. 4.2, параметр растворимости Гильдебранта б можно разложить на составляющие по этим взаимодействиям 6d для Дисперсионных взаимодействий, бо для ди-польных взаимодействий, ба и для взаимодействий с участием водородных связей. Здесь 6о измеряет способность растворителя выступать в роли акцептора протонов, а бл определяет его прото-нодонорную способность. [c.108]

Неорганические соединения чаше всего анализируют методом распределительной хроматографии на непропитанной бумаге, причем роль неподвижной фазы выполняет вода. Обычно основным компонентом подвижной фазы служит какой-либо органический растворитель, содержащий в составе полярной группы азот или кислород. При разделении катионов к подвижной фазе часто добавляют комплексообразующий реагент, например галогеноводороды, бензоилацетон и т. п. Эффективность разделения катионов зависит от устойчивости комплексов, их фазового равновесия, а также от кинетики их образования. В последнее время стали широко применять ионообменную осадительную хроматографию. Для этих типов хроматографии используют пропитанную или химически обработанную бумагу. Помимо имеющихся в продаже марок ионообменной бумаги, используют также бумагу, специально пропитанную жидкими ионообменни-ками, например три-н-октиламином, неорганическими ионооб-менниками, например фосфатом циркония, органическими комплексообразующими и осаждающими реагентами, например оксином и т. д. В качестве подвижной фазы используют также водные растворы, часто с добавкой комплексообразующих реагентов. [c.142]

Несколько прекрасных обзоров, посвященных этому методу и его применению для разделения углеводов, опубликовано в конце 60-х — начале 70-х годов [46, 58, 59]. В распределительной хроматографии существенную роль играют несколько факторов. Наиболее важным представляется характер распределения полярных молекул углеводов между подвижной фазой и смолой, где содержание воды больше, однако взаимодействия этих молекул с противоионами смолы и собственно матрицей также в значительной степени влияют на результат разделения. Все это обусловливает сложность механизма хроматографии и как следствие в некоторой степени непредсказуемость значений времен удерживания для различных сахаров. Как правило, значения коэффициентов распределения увеличиваются с ростом, числа гидроксильных групп в сахарах, однако в некоторых случаях наблюдаются исключения при хроматографии на анионообменной смоле в сульфатной форме о-талоза элюируется в-887о-ном этаноле раньше о-ксилозы [57]. При замене противоиона смолы нередко также происходит обращение порядка элюирования [56]. Значения коэффициентов распределения увеличиваются с ростом концентрации этанола и уменьшаются с повышением температуры, однако изменение перечисленных параметров обычно не сказывается на порядке элюирования сахаров с одной и той же смолы. [c.19]

Химически связанные фазы применяются в основном в современной высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) в виде обращенных фаз , когда неподвижная фаза неполярна, а подвижная — полярна, а в самое последнее время — в распределительной ион-парной хроматографии, которая позволяет анализировать как ионизированные, так и неионизиро-ванные соединения. Использование химически связанных фаз относительно ограничено по той причине, что, во-первых, не совсем ясен механизм разделения и нельзя предсказать параметры удерживания, во-вторых, при разделении на указанных фазах главную роль играют адсорбционные явления и теряются преимущества газо-жидкостной хроматографии. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология