Механизмы напряжения и индуцированного соответствия

Может ли система отрицательно поляризованных ядер обеспечить собственную когерентность самопроизвольно, без воздействия внешнего радиочастотного поля Я1 Самовозбуждение когерентности соответствует самовозбуждению радиочастотной генерации и тогда система отрицательно поляризованных ядер могла бы выступать в качестве квантового радиочастотного генератора. Механизм самовозбуждения когерентности состоит в следующем. Суммарный магнитный момент отрицательно поляризованных ядер может слегка отклониться от оси 2 за счет случайных флуктуаций локальных магнитных полей (флуктуации магнитного шума) при этом появится небольшая поперечная составляющая магнитного момента, которая будет индуцировать в катушке небольшую э. д. с. Электромагнитное иоле, создаваемое этой э.д.с., называется реактивным полем оно взаимодействует с магнитным моментом и поворачивает его к плоскости ху. В результате будет расти поперечная составляющая момента, которая в свою очередь будет индуцировать реактивное ноле еще большей напряженности и т. д. Таким образом, взаимодействие магнитного момента с реактивным полем колебательного контура может индуцировать когерентность прецессии магнитного момента и лавинообразное нарастание [c.29]

Чтобы уменьшить энергию активации за счет деформационного механизма, необходим источник энергии деформации. Наличие максимального сродства активного центра фермента к переходному состоянию означает, что сродство субстрата и продуктов реакции к активному центру должно быть менее максимального. Энергия напряжения, которое индуцируется в субстрате, оплачивается за счет уменьшения энергии связывания, так что наблюдаемое связывание субстрата будет меньше, чем максимально возможное, при использовании всех связывающих сил на активном центре, оптимально соответствующем субстрату. [c.227]

Если конформационное изменение индуцируется силами связывания субстрата, как в механизмах индуцированного соответствия или деформационном, индуцирующие силы не могут быть одинаковыми для различных субстратов, и маловероятно, однако не невозмоншо, что для различных субстратов будут наблюдаться одинаковые скорости. Если конформационные изменения являются спонтанными и происходят в присутствии и в отсутствие субстрата, они не могут вызвать индуцирования напряжения, но могут привести к изменению каталитически активной конформации фермента. Такое изменение может произойти со скоростью, которая не зависит от природы субстрата. В связи с этим интересно отметить, что максимальные константы скорости для реакции родственных субстратов, которые, как полагают, имеют общее ковалентное промежуточное соединение, часто точно не эквивалентны. Такие малые различия, которые, по-видимому, превышают экспериментальные ошибки определения констант скоростей, наблюдаются, например, для папаина и ацетилхолинэстеразы [59]. Причиной этого может быть либо то, что разложение общего ковалентного промежуточного соединения не является полностью лимитирующей стадией, так как скорость его образования вносит известный вклад в наблюдаемую максимальную скорость реакции, или то, что скорость определяющей стадией является конформационное изменение, а не разложение промежуточного соединения. [c.244]

Предположим, что фермент MOHieT существовать в двух состояниях в состоянии Е, в котором он индуцирует напряжение в субстрате, облегчая превращение его в продукт, и в состоянии Е, в котором он индуцирует напря-нгение в продукте, превращая его обратно в субстрат. Такого рода система схематически приведена на рис. 7. Если бы существовал механизм с соответствующей движущей силой, по которому формы Е и Е претерпевали бы взаимное циклическое превращение, фермент мог бы катализировать реакции в обоих направлениях. Для системы, приведенной на рис. 7, реакция включала бы разрыв субстрата и сталкивание продуктов. Такого рода механизм не имел бы ограничения механизмов, рассмотренных выше, которое заключается в том, что фермент должен воздействовать как на субстрат, так и на продукты реакции, переводя их в состояние, похожее на переходное состояние, одинаковое для обоих направлений по осциллирующему механизму субстрат может быть переведен в переходное состояние, которое соответствует продукту реакции, и продукты — в переходное состояние, которое соответствует субстрату. Серьезное теоретическое возражение [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология