Разложения реакция общие закономерности

В литературе отсутствуют надежные данные о механизме процесса образования сажи 1. Можно предположить, что образующийся пар углерода конденсируется в объеме в соответствии с общими закономерностями, установленными для гомогенной конденсации пара. Исходя из этого предположения, рассмотрим реакцию-разложения метана, положенную в основу термического метода получения сажи, а также определим оптимальные условия процесса получения высокодисперсной сажи, основываясь на приведенных в настоящей работе данных по теории образования тумана. [c.242]

Общей закономерностью является наличие максимума на кривой, выражающей зависимость активности от концентрации свободного лиганда в растворе. Величины концентраций аминосоединений, отвечающие максимумам активности, конечно, зависят от природы амина и иногда бывают довольно велики [21]. Это связано с образованием более или менее лабильных комплексов с шестерной координацией при избытке лиганда. Свободные места в координационной сфере существенно необходимы для катализа. Практически активность часто удобно оценивать количеством молей перекиси водорода, подвергшихся разложению за 1 мин начального периода реакции, например за первые 5 или 10 мин в расчете на [c.148]

Все рассмотренные типы дефектов играют определенную роль в катализе. Однако строгое экспериментальное доказательство роли какого-либо конкретного типа дефектов в протекании каталитической реакции очень затруднительно. Исходя из некоторых общих закономерностей протекания каталитических реакций, можно предполагать, что дефекты играют значительную роль. Опытным путем было обнаружено увеличение скорости гидрирования этилена и разложения муравьиной кислоты и уменьшение энергии активации после холодной прокатки никелевого катализатора. Большая роль дефектов видна в увеличении активности катализаторов после предварительного воздействия на них излучений высоких энергий. [c.457]

К общим закономерностям в основном относятся 1) выделение в процессе деструкции двуокиси углерода при сравнительно низких температурах и окиси углерода при высоких температурах (с повышением температуры количество окислов углерода заметно увеличивается) 2) кинетические кривые выделения всех газообразных продуктов деструкции (термической и термоокислительной) хорошо описываются уравнением Аррениуса, а реакции разложения являются реакциями первого порядка 3) отношение числа молей выделяющейся двуокиси углерода к числу молей окиси углерода с ростом температуры (при высоких температурах) имеет тенденцию к уменьшению. [c.164]

В пользу предположения о важной роли конфигурации иона металла говорит то, что адсорбция различных веществ на этих окислах, особенно обратимая хемосорбция водорода и окиси углерода, возможно также хемосорбция азота и углеводородов, может осуществляться с использованием электронов металлических ионов. Возникающие таким путем связи могут напоминать связи, образующиеся при адсорбции на металлах, что приводит к общим закономерностям катализа на металлах и окислах. Целью проведенного выше рассмотрения реакций окисления СО и разложения N2O являлась главным образо.м иллюстрация возможностей, возникающих тогда, когда какое-либо [c.80]

Общие закономерности рассмотренных выше реакций могут быть полезными при рассмотрении разложения других перо-ксидных реагентов, в частности алкилгидропероксидов [7] й их аддуктов с соединениями переходных металлов [5]. [c.66]

Таким образом, уменьшение к. а. с ростом ширины запреш енной зоны Д и является закономерностью, общей для большого числа реакций с гемолитическим механизмом (окисление, гидрирование, дегидрирование, разложение гидридов, нестойких кислородсодержаш,их соединений и др.). Разброс данных, вызываемый влиянием других факторов (тип решетки, электронная структура, примеси), в ряде случаев может искажать эту закономерность, однако изменение к, а. в зависимости от величины Д 7, как правило, больше изменений активности, обусловленных действием других факторов. [c.80]

Из проведенного обсуждения должно быть ясно , что некоторые важные общие выводы относительно кинетических закономерностей могут быть сделаны из рассмотрения кажущихся стандартных свободных энергий (зависящих от степени покрытия) в сложной реакционной схеме. Для случая, соответствующего изотерме Ленгмюра, тафелевские наклоны уменьшаются в ряду последовательных реакций, следующих за первичной стадией ионного разряда. Так, для последовательных стадий, сопровождающихся переносом заряда, тафелевский наклон Ь будет равен ЯТ 1 п + Р) Р, где п — целое число > О, тогда как бимолекулярным стадиям химической рекомбинации обычно соответствуют наклоны ЯТ тР, где т — целое число>2, а стадиям разложения [8], скорость которых изменяется по закону первого порядка,— наклон ЯТ/Р. [c.443]

Изложенные основные закономерности топохимических реакций разложения твердых соединений и взаимодействия их с газами дают основания для некоторых общих соображений по оптимизации технологических стадий при производстве катализаторов, основанных на указанных реакциях. [c.183]

Ракция разложения сульфата железа относится к классу топохимических процессов, на кинетические закономерности которых в общем случае влияют такие геометрические факторы, как форма, кристаллическая структура, поверхность раздела между исходными реагентами и продуктами реакций [20]. [c.222]

В. Керн и X. Внллерсинн [59] на примерах аутоксидации ряд ) эфиров непредельных жирных карбоновых кислот вывели общие закономерности. Экспериментально было показано, что такие аутокаталитические реакции протекают по радикально-цепному ме 1-низму, причем скорость реакции возрастает пропорционально ко-, п1честву поглощенного кислорода, т. е, концентрации образующейся перекиси. Получаюи иеся при разложении перекисей свободные радикалы являются началом зарождения углеводородных цепей. [c.236]

СоедЬнения с водородом Простые соединения с водородом НгЭ — ядовитые газы, кроме НгО и НгРо, с неприятным запахом Температуры плавления и кипения повышаются в ряду НгЗ—НгРо (табл 18 1) Термическая устойчивость молекул в ряду НгО—НгРо падает, реакции разложения обратимы Температуры плавления и кипения, плотность воды ле подчиняются общей закономерности изменения этих свойств в ряду Нг5—НгРо Аномальные свойства воды связаны с малым размером молекул НгО и образованием водородных связей между ними Известны высшие водородные соединения для серы — сульфаны (полисульфиды водорода) состава НгЗя ( = = 2 — 9, чаще 2), для кислорода — пероксид водорода НгОг Все сульфаны — желтые маслянистые жидкости, вязкость которых возрастает с увеличением длины гомоцепи —5—5— Они весьма реакционноспособны Сведения об НгОг приведены в гл 19 [c.352]

Соедйнения с водородом. Простые соединения с водородом НгЭ — ядовитые газы, кроме НгО и НгРо, с неприятным запахом. Температуры плавления и кипения повышаются в ряду НгЗ—НгРо (табл. 18.1). Термическая устойчивость молекул в ряду НгО—НгРо падает, реакции разложения обратимы. Температуры плавления и кипения, плотность воды де подчиняются общей закономерности изменения этих свойств в ряду Нг5—НгРо. Аномальные свойства воды связаны с малым размером молекул НгО и образованием водородных связей между ними. [c.352]

Отношение количеств СОг к СО всегда больше 1, хотя металлический цинк в твердых продуктах реакции не был обнаружен [3, 4]. Сведения о термическом разложении других цинковых солей гомологического ряда дикарбоксилатов в литературе почти не встречаются, и данная работа предпринята с целью установления общих закономерностей тер-кораспада этого класса соединений. [c.41]

Продукты распада изучали после разложения в среде диэтилового эфира или гептана при 90°С. В этом случае реакции проводились в вакуумированных ампулах в течение 25—30 ч (конец термораспада устанавливали по отсутствию сигнала ЭПР). Данные, полученные при термическом распаде КгУ (трет-ВиО)г, где К—Ме, РЬСНг, подтвердили общую закономерность в термораспаде смешанных органических производных Т и V, содержащих ст-связанные группы, т. е. термическому распаду преимущественно подвергается а-связь М—С. [c.103]

Попытки приложить к высокомолекулярным углеводородам объяснение механизма реакции, принятое для углеводородов меньших размеров, потерпели неудачу ввиду исключительно большо11 сложности химического состава крекируемых продуктов. Тем не менее, было установлено несколько существенных закономерностей. В общих чертах термическая стабильность уменьшается с увеличением размера молекулы это обобщение подтверждается термодинампческпми расчетами. Моншо также сказать, что крекинг-реакция эндотермическая и что скорости разложения уменьшаются в следующем порядке н-парафины, изопарафины, циклопарафпны, ароматические, ароматически-наф-теновые, многоядерно-ароматические углеводороды. [c.298]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Мы остановились на разложении изопропилового спирта, как на реакции, изученной наиболее подробно в отношении закономерностей подбора катализаторов. По реакциям разложения других спиртов в литературе данных значительно меньше. Даже по дегидрированию этилового спирта, несмотря на значительное общее количество работ, достоверных данных с расчетом констант скорости, отнесенных к единице поверхности, почти нет. В общем, можно сказать, что закономерности подбора катализаторов разложения изопропилового спирта подтверждаются и для этилового спирта. В качестве примера можно привести (рис. 44) изменение каталитической активности окислов 4-го периода в реакции дегидрирования GjHjOH, рассчитанной по данным работ [322, 347, 354, 364—367] таким же методом, который применялся выше для дегидрирования uao- gH OH. Как и для изо-СзН,ОН (рис. 37), глубокий минимум активности приходится на V2O5, а максимум на NiO. Сохраняются и другие закономерности. Например, каталитическая активность возрастает при увеличении атомного веса металла в ряду MgO, ZnO, dO и при дегидрировании изо-СзН,ОН, а также С2Н3ОП. В обоих случаях значительной каталитической активностью обладают щелочноземельные окислы. Для более детального корреляционного анализа, аналогичного проведенному для wso-GgH OH, данных явно недостаточно. [c.115]

С такой трактовкой автороввряд ли можно согласиться, так как симбатно остаточному содержанию водородных ионов растет гидратация ионита, что приводит к разрыхлению его пространственной сетки и к увеличению расстояния между активными группами. Следовательно, с увеличением в ионите концентрации противоионов Н+ влияние внутренней диффуг зии на кинетику реакции разложения эфира должно скорее ослабляться, чем усиливаться. На наш взгляд, описанные закономерности- являются аномалиями, обусловленными влиянием набухаемости полимеров на величину коэффициента распределения реагентов или же усилением блокирования активных центров компонентами реакционной смеси по мере ускорения реакции. В результате блокирования эффективная концентрация каталитически активных ионов становится меньше их общей концентрации, а это должно привести к снижению удельной константы скорости катализируемой реакции. [c.43]

Общий ход изменения активности катализатфов разложения гидразина следующий металлы > полупроводники >> твердые основания > твердые кислоты > твердые соли. Среди полупроводников изоэлектронного ряда Ge наблюдается закономерное уменьшение каталитической активности с ростом ширины запрещенной зоны. На рис. 53 в качестве меры каталитической активности полупроводников Ge, Ga, As, Gaj, Sej, uBr была взята температура начала реакции t. Это возможно благодаря близости поверхностей изученных препаратов. Конечно, не следует придавать количественного смысла полученной зависимости. Однако качественное увеличение активности с ростом U, для двух изученных реакций [77, 80] показывает, что это явление не случайное. [c.133]

СКИ-3 СКД имеют более жесткую матрицу и соответствующие значения Е а, определенные по Ууд, оказываются ниже, тогда как значения E r, определенные по V, в основном зависящие от параметров разложения порофора, для сравниваемых смесей практически совпадают. Значения энергий активации процесса газовыделения позволяют утверждать, что технический углерод Т900 активирует процесс разложения порофора ЧХЗ-5. Различная степень активации разложения порофора закономерно отражает общую связь величины энергии активации с суммарной поверхностью частиц технического углерода, определяющей, в свою очередь, долю активированных реакций распада молекул порофора. [c.39]

Изменяются состав и количество жидкой и газовой фаз. Эти изменения связаны как с протеканием химических реакций, так и с растворением и жидких продуктов в газообразных, находящихся в закритическом состоянии, и газообразных продуктов в жидких. Знания в отношении закономерностей растворения газов в жидкости и жидкостей в газе для этих условий настолько ограничены, что возможны только более или менее прав-даподобиые предположения о составе фаз в условиях крекинга. Количество продуктов, находящихся в газовой фазе, непрерывно растет по мере углубления крекинга. К моменту полного разложения исходного сырья на газ и кокс, газ, по-видимому, имеет минимальный средний молекулярный вес. Однако в процессе крекинга изменение состава газовой фазы может происходить,, весьма сложным образом, так как растворимость тяжелых углеводородов в газе увеличивается с повышением давления и с утяжелением газовой фазы. С изменением давления и состава газовой фазы изменяется количество и состав газообразных углеводородов, растворяющихся в жидкой фазе. В результате можно только в общем виде утверждать, что в процессе крекинга при наличии двух фаз может осуществляться растворение асфальтенов как в хорошем растворителе, так и в плохом , определяемое свойствами исходного сырья и условиями крекинга. [c.127]

Бруцкус, Чепелевецкий [42], Краснов [43] и Южная [44 опубликовали исследования по скорости разложения крупнокристаллического апатита серной и фосфорной кислотами и их смесями в широком диапазоне концентраций и температур [45]. Исследована также скорость разложения апатита насыщенными растворами системы СаО — PgOg—Н2О в кислой области [43]. Подведен [45] первый итог этим работам и установлены закономерности общего характера. Зависимость скорости разложения апатита от концентрации растворителя в бинарных растворителях (таких, как Н3РО4 — Н2О) по своему строю аналогична диаграмме растворимости тройной системы, возникающей в пограничном слое в результате накопления продуктов химической реакции. Такая аналогия объясняется тем, что процесс кислотного разложения лимитирован медленной диффузией продуктов реакции, которые накапливаются у границы фаз и образуют слой, близкий к насыщению или насыщенный продуктами реакции. Скорость разложения тем больше, чем больше разность концентраций наиболее медленно диффундирующего иона кальция в пограничном слое и в объеме растворителя. [c.120]

С точ ки зрения кинетических закономерностей реакция разложения иона диазоацетата занимает промежуточное положение между реакциями разложения этилдиазоацетата и дифенилдиазометана. В условиях очень низких значений кислотности, согласно формуле (90), должен наблюдаться специфический катализ ионами водорода (т. е. = 2[Н+]//С). В достаточно кислых растворах формула (90) описывает общий катализ кислотами (т. е. /г=Ао+ н[Н+]+ А[А]). При значениях кислотностн, соответствующих подходящим величинам констант скоростей, в формуле (90) работают оба члена, что приводит к более сложному характеру кинетики, которая была описана выще. [c.203]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакций и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, отвечающих одинаковым значениям- их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям АО° Т = —, 1п/С). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относ5 щееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической [c.187]

Натта и сотрудники в работах с кобальтовыми катализаторами показали, что гидроформилирование — реакция первого порядка по кобальту, если температура и парциальные давления окиси углерода и водорода обеспечивают полное превращение ввелрнчого соединения кобальта в карбонил Если же не весь кобальт переходит в карбонил, например из-за того, что парциальные давления окиси углерода или водорода или же температура слишком низки, то эта закономерность уже не соблюдается. В последнем случае общая скорость реакции определяется скоростью образования карбонила 2 . Если температура настолько высока, что на,ступает разложение катализатора, то реакция также не будет первого порядка относительно введенного кобальта. В этом случае могут произойти значительные отклонения, так как выделившийся металлический кобальт действует как гетерогенный катализатор и способствует побочным реакциям. [c.24]

В общем случае для предвидения характера разложения тиоэфира в присутствии твердых катализаторов и установления закономерностей подбора последних наиболее важным является наличие в поверхностном комплексе связи —5—М—. Такое заключение можно сделать на том основании, что реакция разлолсения тиоэфира протекает с образованием одинаковых продуктов в присутствии твердых катализаторов и солей металла как указывалось в гл. 1, эта реакция идет через стадию образования комплекса с переносом заряда от атома серы тиоэфира к катиону. На основании адсорбционных измерений можно сделать вывод, что аналогичная связь —М—5— характерна и для поверхностного комплекса тиоэфира (см. гл. 2). При этом вероятность распада тиоэфира [c.92]

О. В. Крылов. Эти сомнения вполне оправданы. Мы изучили и реальную кинетику на нескольких катализаторах. Действительный порядок реакции несколько отличается от нулевого. После опубликования препринта нами было проведено исследование той же реакции обычным динамическим методом. Общий характер закономерностей сохранился. Кроме того, как указано в докладе 64, корреляционные коэффициенты для разложения этанола, полученные импульсным методом, имели тот же знак и почти ту же величину, что и корреляционные коэффициенты для разложения изопронанола, полученные статическим и динамическим методами. Это говорит об объективном характере закономерностей, хотя полученные зависимости очень грубы и могут дать только самые первоначальные указания на направление подбора катализаторов. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология