Промежуточные соединения в реакциях разложения

Кинетически реакция Дильса-Альдера вполне, очевидно, является бимолекулярной, а обратная реакция — простым мономолекулярным разложением. Для изучения кинетики эта реакция представляет наилучший образец обратимой реакции, оба направления которой могут изучаться как в жидкой, так и в паровой фазах. Ее механизм стал предметом большой дискуссии, в ходе которой было высказано три точки зрения 1) это полярная реакция, включающая нуклеофильное присоединение диена к диенофилу, 2) она является реакцией, идущей через радикальный механизм, и 3) это есть практически молекулярный процесс, включающий электронную перегруппировку образующегося в качестве промежуточного соединения комплекса. [c.180]

Однако эта простейшая схема не объясняет малой скорости реакций автоокисления углеводородов, их автокаталитического характера и некоторых других факторов. Н. Н. Семенов высказал предположение о наличии так называемых цепей вырожденного разветвления , суть которого состоит в том, что в результате первичной реакции образуется промежуточное относительно устойчивое соединение, которое в дальнейшем независимо от основной реакции может разлагаться, давая начало новым цепным реакциям. В процессе автоокисления таким промежуточным соединением являются гидроперекиси. Разложение и дальнейшее превращение гидроперекиси может идти по схеме [c.43]

Пон Вг- в кислой среде катализирует разложение перекиси водорода до кислорода и воды. Образующаяся бромноватистая кислота НВгО, как промежуточное соединение, по уравнению реакции [c.82]

Изоцианаты — промежуточные соединения при разложении по реакциям Гофмана (разд. Ж-2) и Курциуса (разд. Ж-3) с образованием аминов. В некоторых случаях, как, например, при получении трет-бутиламина из трет-бутилмочевины [12], предпочитают одностадийные методы гидролиза. Выходы в целом удовлетворительные. [c.497]

Другое промежуточное соединение реакции (2.1) ЫзО обладает более высокой термической стабильностью по сравнению с озоном. Как следует из данных работ [202—234], измеримая скорость разложения закиси азота наблюдается в области температур 7 700°К. Механизм гомогенного процесса имеет следующий вид [202—220] [c.80]

Промежуточные соединения, реакции и состояния, которые предполагались для некоторых реакций или были фактически найдены, обобщены в табл. 1—6. В этих таблицах приводятся примеры поведения катализаторов при реакции синтеза, разложения, окисления и гидрогенизации. [c.30]

Гомогенный катализ. Катализаторы, которые находятся в системе в том же фазовом состоянии, что и реагенты, называются гомогенными. Механизм гомогенного катализа можно объяснить на основе теории промежуточных соединений. Большой вклад в разработку этой теории внесли П.Сабатье (Франция) и Н.Д.Зелинский (Россия). Согласно этой теории, катализатор образует с реагентами промежуточные соединения, причем разложение последнего является лимитирующей стадией. Это приводит к уменьшению энергии активации реакции. Например, реакция [c.197]

Этот тип механизма заключается во внедрении во внутреннюю координационную сферу реагентов с образованием мостикового активированного промежуточного соединения. При разложении промежуточного комплекса получаются продукты реакции. Этот механизм является наилучшей иллюстрацией реакций, в которых происходит перенос групп между окислителем и восстановителем. [c.159]

На основании опубликованных данных трудно судить о степени частичного кинетического разделения в результате неполного гидролиза диастереомерных промежуточных соединений или разложения до продуктов, о степени термодинамического равновесия эпимерных продуктов в течение длительного времени реакции или о влиянии случайно взятых концентраций одного изомера во время кристаллизации. [c.317]

Иногда разложение НА протекает через образование промежуточных соединений. Так, например, гомогенно-каталитическая реакция разложения НА в присутствии катализатора — молибдат-ионов протекает по схеме [c.415]

Как видим, катализатор образует неустойчивое промежуточное соединение АК. Скорость данной каталитической реакции в конечном счете зависит от того, как быстро образуется и разлагается это промежуточное соединение. Например, если скорость расщепления проме куточного соединения АК на исходные компоненты намного выше, чем превращение промежуточного соединения в конечный продукт, скорость реакции будет мала. И наоборот, если скорость превращения промежуточного соединения в конечный продукт значительно больше скорости его разложения, каталитическая реакция будет протекать очень быстро. [c.160]

В результате этих стадий последовательно образуются частицы промежуточного соединения АК (затем активный комплекс АВК) и конечные продукты с регенерацией катализатора. Примером такого катализа может служить реакция разложения уксусного [c.240]

Здесь промежуточное соединение В является целевым продуктом принято классифицировать такую реакцию как имеющую селективность типа III . Практическим примером этой реакции является дегидрирование бутилена в бутадиен последний может подвергаться разложению с образованием кокса и нежелательных продуктов. Если т]-> 1, то отношение скоростей изменения количеств [c.91]

Скорость гомогенного каталитического процесса будет зависеть от скорости образования и разложения промежуточного соединения. Рассмотрим две предельные возможности продолжительности существования промежуточного соединения АК, которое обозначим через Ъ. Реакция может быть представлена схемой [c.125]

Разность энергий этих уровней представляет собой энергию активации прямого взаимодействия Еа- Уровень 2 соответствует энергии активного комплекса при взаимодействии А 4- К АК. Уровень 3 отражает энергию промежуточного соединения АК, причем 2 — 1 = Е . Обменное разложение промежуточного соединения с компонентом В, протекающее через активный комплекс 4 с энергией активации 4 — 3 = Е , приводит к образованию продукта реакции и выделению [c.142]

Различают гомогенный (однородный) и гетерогенный (неоднородный) катализ. При гомогенном катализе реагирующие вещества и катализатор образуют однофазную систему — газовую или жидкую. В этом случае между катализатором и реагирующими веществами отсутствует поверхность раздела. Примером может служить каталитическое окисление двуокиси серы окислами азота в камерном способе получения серной кислоты (газовая фаза) или каталитическое разложение перекиси водорода в присутствии раствора солей (жидкая фаза). При гомогенных каталитических реакциях образуются промежуточные соединения катализатора с реагирующим веществом. Так, например, [c.40]

Теория Кобозева—Шпитальского была экспериментально подтверждена при изучении каталитического разложения перекиси водорода. При этом был выделен ряд быстро образующихся промежуточных соединений, скорость разложения которых и определяла скорость всей реакции, а также было установлено наличие пассивных промежуточных соединений, скорость образования которых оказалась значительно меньше и зависела от концентрации перекиси водорода. В табл. 14 приведены промежуточные активные и неактивные формы, образующиеся в процессе разложения Н2О2. [c.169]

КАТАЛИЗ (греч. katalysls — разрушение) — изменение скорости химической реакции в присутствии катализатора, сохраняющего свой состав в процессе реакции. К. может быть положительным (когда скорость реакции увеличивается) и отрицательным (когда скорость уменьшается или реакция совсем прекращается). Явление К. используется для ускорения химической реакции и направления ее в сторону образования желаемых продуктов без затраты энергии. Действие катализатора на химическую реакцию заключается в промежуточном взаимодействии его с реагирующими веществами. Например, каталитическое разложение пероксида водорода воль-фрамат-ионами проходит через образование промежуточных соединений по схеме [c.122]

Конечно, обнаружение поверхностной формиатной группы не доказывает, что разложение муравьиной кислоты должно протекать через это соединение. Однако Фаренфорт и сотр. (1959, 1960) показали, что формиат-ион действительно является промежуточным соединением при разложении муравьиной кислоты. Никелевый катализатор с хемосорбированным формиатом нагревали до температуры 75°, при которой интенсивность полос поглощения формиатных групп начинала уменьшаться. Известно, что разложение муравьиной кислоты до двуокиси углерода и водорода над никелем начинается при этой температуре. Энергию активации поверхностной реакции определили по зависимости интенсивности полос от температуры, и рассчитанная величина находилась в хорошем согласии с величиной энергии активации реакции [c.168]

Источником VIII были диазокетоны, разлагаемые комплексом однохлористой меди с дибутилсульфидом. Если енолят хлоркетона IX и промежуточное соединение каталитического разложения диазокетона имеют приписанное им строение, тогда можно ожидать одинаковой реакционной способности этих соединений по отношению к олефинам. Опыт показал, что простое нагревание енолята IX в циклогексене или нагревание его в присутствии медного катализатора не приводит к циклоприсоединению или каким-либо другим карбеноидным реакциям, в то время как диазокетон в этих условиях давал нормальный продукт циклоприсоединения кето-карбена к циклогексену. Авторы /б9/ относят различие в свойствах VIII и IX за счет того, что IX не удалось получить в ковалентном состоянии. Однако его ртутный аналог X, который имеет ковалентно-связанный металл [c.95]

Макрополимеризация этилена, индуцированная перекисями. Полимеризация этилена путем нагревания его при высоких давлениях в присутствии перекисей или кислорода [14, 42, 60] до высокомолекулярных продуктов объясняется с помощью механизма цепной свободнорадикальнойг реакции. Индуцированная перекисями реакция инициируется свободными радикалами, образовавшимися при разложении перекисей. Индуцированная кислородом реакция предполагает образование в качестве промежуточных соединений перекисей или свободнорадикальных продуктов окисления олефинов. [c.229]

На этапе силикатообразования протекают химические реакции в твердой фазе между компонентами шихты, происходит разложение карбонатов и сульфатов, образуются силикаты и другие промежуточные соединения, появляется жидкая фаза за счет плавления эвтектических смесей и солей, удаляется большая часть газообразных продуктов реакций. К концу стадии, которая завершается при температуре 950—1150° С, шихта превращается в плотно-спекающуюся массу. В табл. 3.2 приведены основные реакции, протекающие при силикатообразовании [32]. [c.123]

Уже в более ранней работе было показано, что такие ароматические соединения, как бензол, толуол, ксилол, фенол, крезолы, могут легко алкилироваться олефинами, циклоолефинами, некоторыми циклопарафинами, галоидалкилами, спиртами и эфирами, а также соединениями, дающими в результате разложения указанные выше соединения или являющимися промежуточными соединениями при образовании таковых. В качестве катализатора при проведении реакции в жидкой фазе используются галоидметаллы и сильные кислоты, при проведении же реакции в паровой фазе — кислотные катализаторы или кислоты, отлол енпые на носителе. [c.489]

Соотношение легкой фракции и диметилгексанов, как правило, примерно постоянно и не зависит ни от условий реакции, ни от пспользуемого олефина. Подобное постоянство наблюдается также при традиционном алкилировании, при двухстадийном алкилировании (когда принимают участие бутилсульфаты) и при разложении триметилпентанов в присутствии серной кислоты. Это наводит на мысль о том, что в образовании большей части легких углеводородов и диметилгексанов участвуют одни и те же промежуточные соединения. Бутен-1 нельзя считать таковым, поскольку он иногда присутствует в крайне малых количествах. О бутене-1 приходится говорить в связи с имеющимися предположениями о том, что из олефинов С4 только он может образовывать диметилгексаны [9, 10]. Хотя при иопользовании серной кислоты бутен-1 играет, вероятно, малую роль в образовании диметилгексанов [11], в присутствии фтористоводородной кислоты значительные количества диметилгексанов образуются в результате реакции (76) и с его участием. [c.127]

По аналогичной схеме идет ускорение реакции разложения НА ионами W04 , rjOf , Fe " . Удалось обнаружить и выделить промежуточные соединения перекисного характера МоОб , MoOg , [c.415]

При работе с катализаторами следует иметь в виду, что катализатор является химическим веществом, кото1юе образует промежуточное химическое соединение с реакционной системой. Продукт реакции получается либо в результате разложения промежуточного соединения, либо в результате реакции этого промежуточного соединения с другим реагентом. Промежуточное соединение в каталитической реакши должно обладать оптимальной стабильностью. Еспи оно слишком устойчиво. скорость реакции может быть недостаточно высокой. В то же время низкая стабильность может привести к тому, что или скорость образования промежуточного соединения, или соответственно его концентрация окажутся недостаточными для достижения необходимой скорости реакции. Промежуточное соединение должно и образовываться и реагировать (разлагаться) с приемлемыми скоростями. [c.9]

Проще всего предположить, что скорость гомогенной каталитической реакции зависит от скорости образования и разложения промежуточных соединений. Допустим, что мономолекуляриая реакция протекает по схеме [c.24]

В литературе имеется много различных трактовок причин усиления активности катализаторов под действием промотеров. Некоторые исследователи сводят действие активаторов к облегчению разложения промежуточных соединений, получающихся при каталитических реакциях. Другие считают, что активаторы не только селективно ускоряют процесс, но действуют и защитно, подавляя рост кристаллов и скорость побочных реакций, ведущих к умень- [c.64]

Различают также гомогенный (однородный) и гетерогенный (неоднородный) катализ. При гомогенном катализе реагирующие вещества и катализатор образуют однофазную систему — газовую или жидкую. В этом случае между катализатором и реагирующими веществами отсутствует поверхность раздела. Примером может служить каталитическое окисление сернистого газа окислами азота в камерном способе получения серной кислоты (газовая фаза) или каталитическое разложение перекиси водорода в присутствии растворов солей (жидкая фаза). При гомогенных каталитических реакциях образуются промежуточные соединения катализатора с реагирующим веществом. Так, например, в реакции разложения перекиси водорода катализатор— раствор соли К2СГ2О7 — образует с Н2О2 промежуточное перекисное соединение (от этого изменяется окраска раствора), которое затем распадается с выделением кислорода. Благодаря этим процессам скорость реакции разложения перекиси водорода сильно возрастает. [c.75]

Для гомогенного катализа разработана количественная теория промежуточных соединений, основные положения которой 1) каталитическое взаимодействие протекает через образование метастабильного промежуточного соедин[ения катализатора с реагентами 2) промежуточное соединение образуется по обратимой реакции, которая протекает с большой скоростью 3) разложение промежуточного соединения является лимитирующей стадией каталитического процесса. [c.143]

Смотреть страницы где упоминается термин Промежуточные соединения в реакциях разложения: [c.231] [c.100] [c.317] [c.220] [c.100] [c.422] [c.224] [c.494] [c.10] [c.223] [c.58] [c.440] [c.267] [c.756] [c.197] [c.234] [c.236] [c.143] [c.61] [c.41] [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология