Реакции внутрисферных заместителей

РЕАКЦИИ ВНУТРИСФЕРНЫХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ [c.139]

С позицией закономерности трансвлияния комплексные соединения никеля исследованы чрезвычайно мало. Такого рода исследования затруднены, во-первых, вследствие отсутствия данных о строении многочисленных комплексов никеля. Во-вторых, вследствие увеличения ионогенного характера связи металл — адденд при переходе от Р1 (II) к Рс1 (II) и N1 (II), а также в ряду Со (111) — N1 (II) внутрисферные заместители в никелевых комплексах довольно лабильны, что сильно усложняет наблюдаемую при реакциях внутрисферного замещения картину. [c.156]

Реакции присоединения ионов металла к внутрисферным заместителям. Крайне немногочисленные соединения такого типа могут быть формально отнесены или к классу сверхкомплексных соединений или к классу многоядерных комплексов. [c.145]

Исследование реакций внутрисферного замещения показало, что в большинстве случаев природа продукта реакции определяется соотношениями в растворимости, но не свойствами внутрисферных заместителей. Исключение составляют некоторые реакции диацидодиампносоединений. В частности, в результате реакции совместной кристаллизации (табл. 40) удалось выделить смешанные продукты, обладающие более высокой растворимостью, чем исходные вещества [c.158]

Трапсвлияние аддендов, проявляющееся в ускорении реакций внутрисферного замещения групп, находящихся в трансположении к заместителям рассматриваемого ряда, в этом ряду слева направо [c.42]

При сопоставлении поведения разных внутрисферных заместителей в реакциях взаимного вытеснения оказалось, что по степени активности их можно расположить в ряд, начиная с наиболее активных и кончая слабо влияющими на подвижность транс-партнеров. Наиболее активными в таком ряду оказываются серусодержащие лиганды Рг5, затем идет нитрит-ион и т. д. Черняев расположил координируемые лиганды в порядке убывания транс-влияния в следующий ряд [c.164]

Исследование комплексных соединений платины с ненасыщенными молекулами привело к изменению формулировки закономерности трансвлияния При проведении внутрисферных реакций необходимо иметь в виду, что наиболее лабильно связаны с центральным атомом те радикалы и группы, которые находятся в транс-положении к заместителям с повышенной пгранс-активностью [3, стр. 93]. Расширенный качественный ряд трансвлияния лигандов к середине 1940-х годов выглядел следующим образом [c.63]

Окислительное присоединение арилгалогенидов к (1 -комп-лексам N1(0) [К1(РЕ1з)з] было тщательно исследовано Тсоу и Кочи [63а]. Эта система, по-видимому, является наилучшим примером переноса электрона на алкил- или арилгалогенид с комплекса, имеющего четную б-конфигурацию. Кинетика реакции имеет первый порядок по комплексу никеля и по АгХ реакция замедляется при введении добавок РЕ1з. Однако метильные заместители в орто-положении АгХ оказывают на скорость реакции незначительное влияние, поэтому внутрисферный механизм,. в котором АгХ координируется через X, маловероятен. Перенос электрона, по-видимому, происходит после образования зх-комп-лекса между К1(РЕ1з)з и АгХ [реакция (5.52)]. Сообщается и [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология