Реакции целлюлозы ионного присоединения

Обработка целлюлозы водной серной кислотой приводит к образованию сульфата целлюлозы с малым выходом. Наряду с большим количеством различных продуктов деструкции получают фрагменты цепей с максимальной СЗ 1,5. Предложены различные этерифицирующие смеси [95], в том числе смесь серной кислоты с триоксидом серы, серная кислота в жидком диоксиде серы, смеси серной кислоты с карбоновыми кислотами, хлорсуль-фоновой кислоты с триоксидом серы, а также триоксид серы в ДМФ. Реакция идет путем присоединения сильного электрофила ЗОз к гидроксильным группам целлюлозы с последующим разложением промежуточного иона оксония [c.384]

В книге приводятся сведения только о классических способах получения эфиров целлюлозы — по реакциям ацилирования и алкилирования, — разработанные в самые последние годы в Советском Союзе. Новые методы синтеза эфиров целлюлозы (электрофильное замещение, радикальное и ионное присоединение) не нашли отражения, поскольку еще окончательно не отработаны промышленные схемы этих методов. [c.4]

СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ по РЕАКЦИЯМ РАДИКАЛЬНОГО И ИОННОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.35]

Как видно из приведенных примеров, для перехода от линейной структуры полимера к сетчатой достаточно минимум одной химической связи между двумя соседними макромолекулами, т. е. одна молекула низкомолекулярного вещества способна вызвать качественное изменение состояния двух макромолекул полимера, связав их друг с другом. При этом они теряют способность перемещаться в качестве самостоятельной кинетической единицы. Молекулярная масса малой молекулы сшивающего агента значительно меньше молекулярной массы сшиваемых макромолекул полимера, а поэтому уже крайне малые добавки этих агентов приводят к образованию единой структуры сетчатого полимера. Для сшивания молекул каучука с молекулярной массой 500 ООО достаточно 1 % перекиси или 1,5—2% серы для сшивания целлюлозы с молекулярной массой 1 500 ООО достаточно 0,01% гексаметилендиизоцианата (присоединение гидроксильного водорода целлюлозы к изоцианатным группам сшивающего агента). Сшивание макромолекул можно проводить также путем физических воздействий, приводящих к образованию активных центров (радикалов или ионов) на макромолекулах. Например, при облучении ультрафиолетовым светом или при действии у-лучей на насыщенные и ненасыщенные полимеры образуются свободные радикалы внутри макромолекул. Эти радикалы реагируют друг с другом или с двойными связями других макромолекул, что приводит к возникновению поперечных связей и образованию сетчатой структуры. Механизм этих реакций подобен рассмотренному выше случаю перекисной вулканизации каучуков. [c.46]

Из этой схемы видно, что в присутствии ионов 0Н число водородных связей между молекулами целлюлозы уменьшается и их взаимодействие ослабляется, так как гидроксильные ионы основания связываются с группами ОН целлюлозы такими же водородными связями, как и макромолекулы целлюлозы между собой. Одновременно из-за их электроотрицательного характера они электростатически притягивают катионы К" . С ростом концентрации ионов ОН- реакция смещается вправо, количество присоединенных ионов ОН" возрастает и интенсивность взаимодействия, между макромолекулами целлюлозы еще больше снижается. [c.77]

Дополнительные возможности синтеза новых классов производных целлюлозы появляются при использовании реакции ионного присоединения по двойной связи. Эта реакция, впервые предложенная для направленной химической модификации целлюлозы Димитровым, Гальбрайхом и Роговиным, дала возможность получить производные целлюлозы, содержащие ОН-группы в положении 5, и даже полисахариды, содержащие в элементарном звене четыре ОН-группы (или,, точнее, четыре ацетатные группы). Путем ионного присоединения реагентов по двойной связи 5,6-целлюлозеена был осуществлен синтез смешанных полисахаридов нового типа, содержащих в макромолекуле элементарные звенья [c.452]

При распаде по связи С—О образующийся карбоний-иммониевы11 ион будет реагировать либо с водой с образованием метилольного соединения, либо с гидроксильной группой целлюлозы. Гидролитическая реакционная способность связи С—О, однако, сравнима с реакционной способностью метилольной группы. Кроме того, при присоединении протона к атому азота происходит разрыв связи С—14, при этом образуются свободный формальдегид и аминосоединенпе. Таким образом, реакции распада по связи С—О фактически могут привести к реконденсации, а по связи С—N—к разложению. Поэтому можно изобразить реакцию сшивания и гидролиза одной обще 11 схемой 9.3. [c.196]

Для усиления избирательности ионита в реакции ионного обмена разработан способ присоединения по гидроксильным группам полимера иминодиацетатных групп. Для этого была использована реакция между тозиловым эфиром целлюлозы и [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология