Реакции внутрисферные

РЕАКЦИИ ВНУТРИСФЕРНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ [c.176]

При рассмотрении химии П. к. с. наблюдаются следующие правильности, имеющие место не только для РЬ, но и для нек-рых др. элементов, напр. Р(1. Реакции внутрисферного замещения комплексов РЬ(И) и РЬ(1У) протекают с соблюдением следующих правил. [c.42]

РЕАКЦИИ ВНУТРИСФЕРНЫХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ [c.139]

С позицией закономерности трансвлияния комплексные соединения никеля исследованы чрезвычайно мало. Такого рода исследования затруднены, во-первых, вследствие отсутствия данных о строении многочисленных комплексов никеля. Во-вторых, вследствие увеличения ионогенного характера связи металл — адденд при переходе от Р1 (II) к Рс1 (II) и N1 (II), а также в ряду Со (111) — N1 (II) внутрисферные заместители в никелевых комплексах довольно лабильны, что сильно усложняет наблюдаемую при реакциях внутрисферного замещения картину. [c.156]

Используя закономерность трансвлияния, можно судить о строении комплексов на основании исследования реакций внутрисферного замещения. [c.164]

На основании некоторых реакций внутрисферного замещения можно судить о строении комплексов. [c.168]

В литературе приводится довольно большое количество реакций, внутрисферного замещения, протекающих без изменения конфигурации. Если заведомо известно, что реакция не сопровождается изомеризацией, то она может быть использована для [c.176]

Комплексные соединения, содержащие во внутренней координационной сфере моноэтаноламин и этилендиамин (Еп), были получены реакциями внутрисферного замещения по схеме [c.167]

Соединения платины(IV) в силу более высокой ковалентности связи платина(IV)—лиганд с трудом вступают в реакции внутрисферного замещения с комплексонами. Для их получения используется окисление комплексоната платины(П) [284] [c.156]

К этой группе относят аналоги многих кислородсодержащих экстрагентов, в которых атом кислорода замещен на атом серы. Из серосодержащих экстрагентов наибольшее распространение нашли тиоэфиры. В отличие от своих кислородсодержащих аналогов они практически не проявляют способности к протонированию и, соответственно, для них не характерен гидрато-сольватный механизм экстракции. Экстракционные свойства серосодержащих экстрагентов определяются их склонностью к участию в гетерогенных реакциях внутрисферного замещения лигандов в комплексных соединениях, образованных халькофильны-ми элементами. При этом наиболее вероятны два варианта образования экстрагируемого соединения [c.162]

Для хрома состояние окисления П1 является наиболее устойчивым и важным, особенно в водных растворах. Для этого состояния характерно большое число кинетически устойчивых комплексов. Реакции внутрисферного замещения в комплексах Сг протекают только в 10 раз быстрее аналогичных реакций комплексов Со , причем период полураспада обычно бывает порядка нескольких часов. Именно из-за такой кинетической инертности удалось выделить в твердом состоянии большое число комплексных соединений хрома, которые в растворе остаются неизменными в течение длительного времени и часто в условиях, когда они термодинамически нестойки. [c.233]

Химия комплексных соединений РЬ (II). Вследствие высокой степени ковалентности связей РЬ-адденд для РЬ особенно характерны (в большей степени, чем для других металлов-комплексообразователей) низкая скорость реакций замещения во внутренней сфере, многообразие этих реакций и существование определенных правильностей, позволяющих заранее предсказывать направление реакций внутрисферного замещения. Эти правильности удается объяснить закономерностью трансвлияния. [c.42]

Первой стадией многих окислительно-восстановительных реакций является реакция комплексообразования второй — реакция внутрисферного самовосстановления комплекса. [c.37]

Неравновесность компл0ксных соединений приводит еще к одному следствию — к замедлению реакций внутрисферного замещения. [c.13]

Реакции оптических изомеров. Кроме рассмотренных реакций внутрисферного замещения, протекающих без изменения конфигурации молекулы, вальденовского обращения и асимметрического синтеза, оптические изомеры могут вступать в окислительно-восстановительные реакции и претерпевать амидо-имидопре-вращения. [c.67]

Рассмотрим на нескольких примерах как на основании реакции внутрисферного замещения качественно судят о величине трансактивности аддендов. [c.103]

Часто для синтеза комплексных соединений двухвалентной платины исходят из K2Pt l4 и используют реакции внутрисферного замещения, протекающие в соответствии с принципом трансвлияния. [c.120]

Аналогичными свойствами обладают группы, находящиеся в транс-положении к ЫОг. Так, хлорогруппа на С1—Р1—ЫОг координате в соединениях (ЫНз)2(Ы02С1)2Р1 (табл. 29) и К2Р1(Ы02С1)з не осаждается нитратом серебра, не вступает в реакцию внутрисферного замещения с ЫНз. [c.121]

Вследствие увеличения лабильности комплекса в результате реакций внутрисферного замещения конфигурация комплекса может изменяться. Например, при взаимодействии транс-изомеров [Еп2С12Со]+, [Нп2ННзС1Сор+, [Еп25СЫС1Со]+ с аммиаком про- [c.177]

А синтез (N02)6PtK2 или (СНзЫН2Ы02)2(Н02)гР1 представляет значительные трудности, так как эти вещества не образуются при реакциях внутрисферного замещения. Единственно возможным методом их синтеза явилось окисление соответствующих соединений двухвалентной платины азотной кислотой в особых условиях. [c.127]

Реакции внутрисферного замещения у них протекают в соответствии с рядом трансактивности. Например, при действии нитрита натрия на К Р1(ЫОг)2Вг4] происходит замещение бромо-групп на Вг—Р1—Вг координатах [c.136]

Исследование реакций внутрисферного замещения показало, что в большинстве случаев природа продукта реакции определяется соотношениями в растворимости, но не свойствами внутрисферных заместителей. Исключение составляют некоторые реакции диацидодиампносоединений. В частности, в результате реакции совместной кристаллизации (табл. 40) удалось выделить смешанные продукты, обладающие более высокой растворимостью, чем исходные вещества [c.158]

Последняя реакция показывает, что трансвлияние ЫОа-группы больше, чем хлора или брома, так как в противном случае единственным продуктом реакции должен быть дигалогенокомплекс. Однако генетические соотношения при реакциях внутрисферного замещения, найденные для комплексов двух- и четырехвалентной платины, в химии трехвалентного кобальта оправдываются далеко не всегда. [c.177]

Ряд трансактивности был выведен в результате исследования реакций внутрисферного замещения. [c.181]

Замещение всех четырех групп СО в тетракарбонилникеле ди- и олигоолефинами до сих пор осуществлено лишь в случае тетра-фенилциклопентадиенона [414], дурохинона [374, 375] или смеси замещенных хинонов с ди- или олигоолефинами [375—378]. Получение смешанных олефинхинонсодержащих комплексов никеля может также проводиться путем реакций внутрисферного замещения, например [c.31]

Кроме упомянутых типов превращений, комплексы в растворе вступают в реакции с растворителем реакции внутрисферного замещения, амидореак-цни, образуют многоядерные соединения и т. п. [c.262]

Для активации инертного окислителя - молекулярного кислорода - используют комплексы Си и Ре . Включение Оз в координационную сферу этих металлов приводит к реакции внутрисферного переноса одного или двух электронов и серии последующих окислительно-восстановительных процессов. Рассмотрим некоторые из этих реакций с участием 2,2 -дипиридильного комплекса ЬзСи , катализирующего окисление различных субстратов типа АНз (малоновая и аскорбиновая кислоты) [c.547]

Необходимо отметить, что если замещение групп СОГ, СаО и некоторых других им подобных, находящихся во внутренней сфере кобальта, хрома, иридия, родия и платины, одновалентными кислотныдш остатками протекает, как правило, б-эз изменения пространственной конфигурации и тем самым обосновывает метод циклов, то ряд других реакций внутрисферного обмена сопровождается перегруппировками соединений i/ыс-строепия в соединения транс-строения, и наоборот. Эти явления по своей природе напоминают явление вальденовского обращения. Такие перегруппировки происходят как при реакциях замещения находящихся внутри комплекса нейтральных молекул кислотными остатками, так и ири процессах обратного типа, а также при реакциях замены одних кислотных остатков другими. [c.166]

Трапсвлияние аддендов, проявляющееся в ускорении реакций внутрисферного замещения групп, находящихся в трансположении к заместителям рассматриваемого ряда, в этом ряду слева направо [c.42]

Комплексы (олен)Ni (DQ) легко вступают в реакцию внутрисферного замещения. Исследование реакций обмена показывает, что устойчивость комплексов возрастает в ряду [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология