Метод определения связанного серного ангидрида

Для того чтобы закончить характеристику синтезированных нами сульфоноксидов полициклокетонов как таковых, мы должны дополнительно остановиться на их цветности и на связанной с ней особенностью их синтеза в полихлоридах бензола о последнем методе мы лишь бегло упомянули в самом начале данного сообщения. Исследуя образование новых соединений в полихлоридах бензола, мы заметили, что по мере насыщения газообразным серным ангидридом раствора или суспензии полициклокетона в этом растворителе растет не только процентное содержание лабильно связанного ЗОд в получающихся сульфоноксидах, но и их выход. Этот выход, достигнув определенного предела, при дальнейшем пропускании серного ангидрида начинает падать —предельно насыщенный серным ангидридом сульфоноксид под влиянием избытка ЗОд заметно переходит в раствор. Одновременно, при первом же соприкосновении ЗОд с суспензией или раствором полициклокетона в полихлоридах бензола, наряду с интенсивно и почти всегда глубоко окрашенным осадком сульфоноксида, образуется также окрашенный раствор, точно соответствующий по окраске цвету сульфоноксида и содержащий, несомненно, в растворенном состоянии именно сульфоноксид. Интенсивность цвета этих растворов увеличивается по мере насыщения их ЗО3, т. е. по мере увеличения количества сульфоноксида, перешедшего в раствор. [c.142]

Настоящий труд представляет собой попытку восполнить этот пробел. Поставив перед собой такую задачу, автор не стремился охватить весь материал, а сделал это выборочно, стараясь рассмотреть основные теоретические сведения, которые могли бы быть полезны химику-исследователю. Среди них уделено внимание и современным взглядам. В этой связи важно отметить, что обычные правила ориентации заместителей в ароматических соединениях справедливы в хловпях кинетически контролируемой реакции сульфирования серной кислотой или олеумом, но не всегда соблюдаются в условиях термодинамически контролируемой реакции. Этот эффект связан с обратимостью сульфирования данный вопрос достаточно серьезен, чтобы выделить его в отдельную главу. Другое явление, которое все чаще рассматривается в работах по получению сульфонатов и по десульфированию, — это влияние стерических факторов. Приводится ряд примеров влияния пространственных факторов, облегчающих или затрудняющих взаимодействие с серным ангидридом или сульфитами. Особое внимание уделено реакциям серного ангидрида и его различных комплексов с органическими соединениями. В ряде случаев сделаны попытки обобщения отдельных изолированных фактов и определения тенденции дальнейшего развития того или нного метода. Глава, посвященная реакции сульфо-алкилирования и родственным непрямым методам (гл. 5), является примером такого подхода к рассматриваемому материалу полезность этих препаративных методов в прошлом, по-впдимому, недооценивалась. [c.9]

Все операции, связанные с количественным определением этилового спирта этилнитритным методом, должны проводиться очень быстро в герметически закупоренных делительных воронках. Количественному определению этилового спирта не мешают многие летучие, имеющие токсикологическое значение, вещества — формальдегид, уксусный ангидрид, хлороформ, хлоралгидрат, дихлорэтан, фенолы, бензол, анилин, серный эфир, ацетон, скипидар. Другие летучие спирты (метиловый, пропиловый, бутиловые и амиловые) ведут себя так же, как и этиловый спирт (дают эфиры азотистой кислоты). Следовательно, по нитритному методу определяется суммарное содержание спиртов в исследуемом материале. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология