Отщепление направление реакции

При попытках увеличить скорость превращения повышением температуры изменяется направление реакции и преобладает отщепление хлористого водорода с образованием олефинов. [c.205]

Рассмотрим возможные направления реакции отщепления порознь для каждой конформации. Диаграммы Ньюмена для диаксиальной конформации представлены по связям 2— 1 и Са—С3 [c.205]

Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Исследовал (с 1880 г.) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синтеза органических веществ. Впервые изучил переход нафтенов к ароматическим углеводородам. [c.332]

Главное направление реакции путь (1)] — это цисоидное отщепление, причем соответствующая конформация более выгодна, чем вторая возможная заслоненная конформация, ведущая по пути (2) к другому стереоизомеру. Примерно 1/3 молекул реагирует по схеме трансоидного отщепления в скошенной конформации [путь (4)]. Путь (1) становится все более предпочтительным по мере роста силы основания, уменьшения диэлектрической проницаемости среды. Для разных отщепляющихся групп наблюдается следующий ряд Вг <С <ОТз<+Ы(СНз)з. [c.442]

ПРОСТРАНСТВЕННАЯ НАПРАВЛЕННОСТЬ РЕАКЦИЙ ОТЩЕПЛЕНИЯ ОТ ОЛЕФИНОВ [c.451]

Пространственная направленность реакций отщепления [c.451]

Подобные реакции отщепления обычно сопровождают реакции нуклеофильного замещения, а в соответствующих условиях нх можно сделать и главным направлением реакции. Характерн >1м примером является различие в действии водной и спиртовой щелочи на галогенопроизводные [c.277]

Поскольку в качестве промежуточного продукта в реакции третичного бутилового спирта образуется тот же карбкатион, что и при реакции третичнобутил-хлорида, понятно и параллельное образование продукта отщепления. Это последнее направление реакции можно сделать единственным, применяя водоотнимающие средства — фосфорную или серную кислоту, пропуская пары спирта над такими катализаторами, как силикагель, оксид алюминия. [c.284]

Направление реакции отщепления [c.347]

Вернемся к галогенированию алканов. Направление реакции и реакционная способность (разд. 4.25) определяются относительной легкостью, с которой происходит отщепление различных типов водородных атомов. Но, согласно определению, отщепляющийся водород и образующийся радикал принадлежат к одному типу. Отщепление первичного атома водорода приводит к первичному радикалу, отщепление вторичного атома водорода приводит к вторичному радикалу и т. д., например [c.125]

С галоидным метилом, из которого не может образоваться олефин, реакция идет только по схеме (1). В случае галоидпроизводных с галоидом у третичного углерода реакция нацело идет по схеме (2) это же направление преобладает для вторичных галоидпроизводных. Реакция (2) относится к типу реакций элиминации (отщепления), противоположному реакциям присоединения. [c.81]

Так как иминоэфир, освобожденный аммиаком нз его солей, может реагировать с хлористым аммонием с образованием соли амидина, то вышеупомянутое направление реакции мы должны считать весьма вероятным, т. е. реакция сводится к присоединению аммиака к хлоргидрату иминоэфира, от которого уже в дальнейшем и происходит отщепление спирта [c.503]

В случае ониевых солей электронная плотность в Р-положении оказывает определяющее влияние на направление реакции отщепления, что подтверждает эмпирическое правило Гофмана, согласно которому распад четвертичных аммониевых оснований приводит преимущественно к наименее замещенным олефинам. Действительно, при наличии двух возможных путей атаки она при отсутствии других влияний направляется в точку с меньшим + Эффектом (в). Аналогичным образом в соединении типа III атака направляется [c.279]

В тех случаях, когда отсутствует решающее влияние активирующей группы, направление реакции отщепления зависит в большей степени от стабильности образовавшейся двойной связи, чем от первичной атаки структуры. Поэтому при дегидрогалоидировании чаще всего образуется тот олефин, в котором возможна максимальная гиперконъюгация, т. е., согласно правилу Зайцева, наиболее замещенный (а) [c.280]

Наличие максимума иа кривых, по-видимому, свидетельствует о протекании противоположно направленных реакций вначале протекает деструкция с образованием молекул меньшей молекулярной массы, а по мере повышения дозы облучения — сшивание за счет образования связей между молекулами, отщепление боковых и концевых групп, вызывающее газовыделение, в результате чего уменьшается растворимость углей. [c.285]

Как уже упоминалось, при отщеплении элементов НХ от молекулы, содержащей заместитель X не при первичном углеродном атоме, в принципе возможны два направления отщепления. При реакциях бимолекулярного отщепления направление реакции определяется не только термодинамической устойчивостью образующегося олефина большое значение приобретают пространственные факторы. Поэтому в данном случае при наличии двух возможностей водород нередко отщепляется преимущественно от наиболее гидрогенизированного, наиболее стерически доступного углеродного атома (правило Гофмана) [c.236]

В настоящее время хорощо известны два типа реакций каталитической дегидроциклизации углеводородов, при которых открытая цепь углеродных атомов замыкается в цикл с отщеплением водорода. Эта. открытая цепь может принадлежать либо углеводороду ряда алканов, либо являться достаточно длинной боковой цепью циклана, например алкилбензола или алкилциклопен-тана. Первым типом рассматриваемой дегидроциклизации является ароматизация, известная также как Сб-дегидроциклизации [1] по числу углеродных атомов, входящих в образующийся цикл. Вторым типом является С5-дегидроциклизация, приводящая к углеводородам с пятичленным циклом, например к циклопентанам (из алканов) или дигидроинденам (из соответствующих алкилбензолов). Различие направлений реакции основывается в ряде случаев на разных типах применяющихся катализаторов и условиях протекания реакций, наконец, на неодинаковых механизмах обсуждаемых превращений. [c.189]

Направление реакции и место разрыва цепи в значительной мере определяются выбором катализатора и условиями процесса. Так, Гензель, Линн и Ипатьев [22], применяя в качестве катализатора гидрокрекинга никель, нанесенный на кизельгур, показали, что при этом происходит отщепление метана, практически исключающее прочие реакции. Например, цетан последовательно превращается в н-С , и т. д. до метана, причем за счет разрыва цепи не на конце ее, а в любом другом [c.174]

Замещение и отщепление считаются параллельными реакциями. Главными факторами, от которых зависит направление реакции, являются pH среды и природа гидролизующего агента, в качестве которого предложено применять металлоорганические соединения, амиды щелочных металлов, алкого-ляты щелочных металлов или их гидроокиси, третичные амины, соли щелочных и щелочноземельных металлов [87]/Доля реакции отщепления тем больше, чем выше основность Гидролизующего агента и его концентрация. Этим условиям удовлетворяют гидроокись натрия и кальция. В промышленности используК Т более дешевую гидроокись кальция. [c.33]

При дегидрохлорировании в жидкой среде большое влияние на направление реакции может оказать полярность растворителя. Ряд авторов описывает влияние растворителей на ориентацию отщепления хлористого водорода от различных хлорсодержащих соединений, в основном от хлоралканов [139-145]. Отщепление НС1 от хлорзамещенных у1леводоро-дов под действием полярного растворителя может протекать [c.34]

Остановимся немного подробнее на реакциях 1,2-элиминироЕа-иия. Одна из уходящих групп в этих реакциях, как правило, водород. Рассмотрим отщепления, возможные в молекулах алкилгалогенида и спирта. Нас будет интересовать, в первую очередь, направление реакции, если возможно два варианта образования двойной связи. Иалример, в 2-бромбутане существуют два неэквивалентных атома водорода. Один при углероде С(1), а другой соединен с атомом С(3). Оба этих атома водорода могут отщепиться и при этом в одинаковых условиях образуются два различных алкена бутен-2 и бутен-1. [c.231]

У. Чье имя носит правило о направлении реакций отщепления в спиртах и галоген-алканах а. Марковникова б. Зайцева в. Эльтекова г. Эрленмейера [c.92]

Трудность исследования процессов замещения у олефинового атома углерода заключается прежде всего в том, что множество реакций, формальный результат которых сводится к замещению у олефинового атома углерода, на самом деле протекают через стадию присоединения с последующим отщеплением. Так протекает, например, сульфирование с помощью комплексно-связанного серного ангидрида, ацилирование в условиях реакции Фриделя — Крафтса, азосочетание с диазосоединениями. Для большого числа других реакций точно не установлено, осуществляются ли они путем прямого замещения или нет это относится к нитрованию олефинов, галогенированию с помощью бромсукцинимида, к реакции Мейервейна (взаимодействие с диазосоединениями). Наиболее подходящими для изучения пространственной направленности реакций замещения у олефинового атома углерода являются реакции обмена металлов в металлоорганических соединениях типа X—СН = СН—МеХ. [c.452]

Как видно из приведенных данных, циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда должны образоваться пяти-и шестичленпые циклы. Для а-амино- и а-оксикислот, при циклизации которых можно ожидать образования трехчленных циклов, основным направлением реакции является димеризация с последующим образованием шестичленных циклов. Для р-амино- и р-оксикислот характерно своеобразное течение реакции с отщеплением аммиака или воды по механизму р-элиминирования и образованием непредельных кислот. Однако когда элиминирование невозможно из-за отсутствия атома водорода у а-углеродного атома (р-окси- и р-аминопивалиновые кислоты), протекает реакция ноликонденсации, но образования четырехчленных циклов не наблюдается. Для -амино- и е-оксикапроновой кислот реакция протекает в двух направлениях образование семичленного цикла и ноликонденсации. В случае -амино- и [ -оксиэнантовых кислот происходит только поликонденсация восьмичленный цикл не образуется. [c.134]

Обсуждение направления реакции (разд. 4.23) было основано на допущении, которое до сих пор еще не доказано относительные количества образующихся изомерных галогенидов отражают относительные скорости образования свободных радикалов из алкана. Например, из изобутана образуется вдвое больше изобутилхлорида, чем /ире г-бутилхлорида, и на основании этого делается вывод, что при отщеплении водорода изобутильный радикал образуется вдвое быстрее греяг-бутильного. [c.128]

Не следует исключать возможность и другого направления реакции, заключающегося в первоначальном взаимодействии аминогруппы карбонильного соединения с нитрильной группой цианамида и последующем внутримолекулярном отщеплении воды. Однако отдать предпочтение тому или иному направлению реакции нельзя. В препаративном отношении рассматриваемый метод является перспективным. В реакцию вводятся а-аминоальдегиды, доступные по реакции Акабо-ри[237], в том числе с защищенной альдегидной функцией в виде ацеталей [2381, аминокетоны или их оксимы [240]. [c.32]

Образование аринов [схема (63)] происходит при реакции отщепления с участием либо аниона (103), либо нейтральной молекулы (104). Наиболее широко в качестве анионных уходящих групп используются галогены необходимый анион (105) образуется при реакции галогенароматических предшественников с сильными основаниями [схема (64)]. С этой реакцией конкурируют прямое нуклеофильное замещение и взаимный обмен между металлом и галогеном. Поскольку как стадия металлирования (ki), так и стадия отрыва галогена (к ) обратимы, то направление реакции зависит от многих факторов, включая природу галогена и основания, температуру, растворитель и наличие других заместителей в ароматическом кольце [89]. [c.604]

В первом случае протон отщепляется от наименее гидрогени-зированного углеродного атома из двух, находящихся по соседству с группой СНОН, что приводит к образованию олефина с наиболее замещенной двойной связью (правило Зайцева). Такие олефины термодинамически более устойчивы, чем их изомеры с двойной связью на конце углеродной цепи. Во втором случае протон отщепляется от наиболее гидрогенизированного углеродного атома, который является стерически более доступным, так как находится на конце цепи (правило Гофмана). Оба зти направления реакции отщепления конкурируют между собой и в зависимости от механизма реакции какое-то одно направление отщепления оказывается преобладающим (реакция является регио-селективной). [c.232]

Другое направление реакции наблюдается при действии окислов азота на эфир формилфенилуксусной кислоты. В этом случае, хотя сначала и происходит отщепление формиль-ной группы, конечный продукт реакции содержит не нитрозо-, а изонитрозогруппу кроме того, при этом наблюдаются нитрование ароматического ядра и полное разложение значительной части продукта i [c.116]

Реакционная способность галогенпроизводных определяется подвижностью атома галогена у насыщенного углеродного атома. При этом возможны два направления реакций с участием галогена замещение и отщепление его в виде галогенводорода или в какой-либо другой форме. Реакция отщепления галогена (Вг) с помощью металлического цинка была описана в работе 6 на примере дебро-мирования тетрабромбутана с образованием дивинила. Для иллюстрации других свойств галогенпроизводных лучшим объектом является этиленхлоргидрин СНаОН—СНаС , в котором хлор может реагировать по различным направлениям при сравнительно небольших изменениях в условиях реакции. [c.209]

Анжиал и Стюарт [4] обнаружили, что тозилинозты под действием Б. к. и, с. в ДМФА претерпевают превращения по четырем различным направлениям в зависимости от природы соседних групп. Однако не всегда можно предсказать направление реакции замещение с инверсией, непосредственное за.мещение, отщепление, образо- [c.32]

Образование кумаранов происходит значительно легче в тех случаях, когда аллильная группа в эфире фенола имеет заместитель [23]. Реакция, повидимому, протекает через стадию присоединения реагента и последующего отщепления с замыканием цикла. На примере, представленном уравнениями VIII—X, показано, что присоединение бромистого водорода к соединению IX может происходить по двум направлениям реакция в присутствии перекиси с последующей циклизацией приводит к образованию хро-мана, а в отсутствие перекиси—к образованию дигидробензофурана [24]. [c.11]

При замене атома хлора в хлорангидриде гндроксамовой кислоты на ароилоксигруппу наступает, как показано в работах Вернера [26, 583], самопроизвольное отщепление аренкарбоновой кислоты с образованием в конечном итоге дизамещенного фуроксана другое направление реакции— перескок ароильной группы от одного атома кислорода к другому Ar- - l [c.211]

Знание характера механизма процесса часто позволяет предвидеть направление реакции отщепления. Это легко сделать, например, в случае а, Р-дигалоидопроизводных. Так, превращения а, Р ди-галоидокетонов обычно протекают с помощью реагентов основного характера по механизму О/) (Е ). Они вызываются отрывом протона, находящегося в а-положении, и приводят к образованию а, р-ненасыщенного кетона, галоидированного в а-положении (а). [c.288]

Отщепление HHal в зависимости от того, какая связь С-Н разрывается, дает разные продукты Реакция с участием С г-Н приводит к образованию алкена, с участием Сд-Н — карбена, направление реакции зависит от строения алкильного радикала и природы реагента [c.436]

Близкое строение молекулы олефина иногда приводит к различным направлениям реакции пропилен окисляется в акролеин, а бутен-1 дегидрируется в бутадиен. Степень конверсии этих оле-фииов и селективность оки сления на одной и той же поверхности различны вследствие образования неодинаковых поверхностных соединений. В гл. II упоминалось, что пропилен образует на поверхности я-аллилыный комплекс, а бутилены, по-видимому, дегидрируются по другому пути — через образование я-комплекса с одновременным отщеплением двух атомов водорода [462]. Различное поведение изомерных бутиленов объясняется стерическимп затруднениями, поэтому катализаторы окислительного дегидрирования должны 0 бладать и изомеризующей способностью. [c.286]

Отщепление протона при реакции ограничения роста цепи имеет своим следствием образование различных специфических концевых групп. Для полиизобутилена из двух возможных направлений реакции преимущественным является образование винилиденовых групп (У-23) [c.318]

Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Получил (1862—1867) но-ные данные об изомерии спиртов и жирных кислот, открыл окиси ряда олефиновых углеводородов, впервые синтезировал галоген- и оксипроизводные изомеров масляной кислоты. Результаты этих исследований послужили основой его учения о взаимном влиянии атомов как главном содержании теории химического строения. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Показал особенности двойных и тройных связей в непредельных соединениях, заключающиеся в большой прочности их по отношению к ординарным связям, но не в эквивалентности двум и трем простым связям. Совместно с сотрудником Г. А. Крестовниковым впервые синтезировал (1879) ци-клобутандикарбоновую кислоту. Исследовал (с 1880) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Показал, что наряду с гексагидробензольными углеводородами Вредена существуют углеводороды ряда циклопентана, циклогептана и других циклоалканов. Доказал существование циклов с числом углеродных атомов от 3 до 8 впервые получил (1889) суберон установил взаимные изомерные превращения циклов в сторону как увеличения, так и уменьшения числа атомов в кольце открыл (1892) первую реакцию изомеризации циклических углеводородов с уменьшением цикла (циклогептана в метилциклогек-сан). Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синте- [c.325]