Замещение водорода с внутримолекулярным восстановлением

Присоединение к бензо- и нафтохинонам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в присутствии хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоуксусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоединения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой НЫз здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восстановительное расщепление [c.414]

Возможность образования внутримолекулярной водородной связи с атомом азота азометиновой группы значительно облегчает восстановление последней в апро-тонной среде [751. Так, шиффовы основания, полученные с 3-тиофенальдегидом, имеющим меркаптогруппу во 2-м положении (I), за счет протонизации азометинового азота водородом тиола (II) восстанавливаются в среде диметилформамида значительно легче, чем подобные же соединения, у которых водород тиола замещен на алкил (III) и, следовательно, не возможна внутримолекулярная протонизация. [c.95]

Сульфит- и сульфинат-анионы легко присоединяются к хинонам с последующим внутримолекулярным переносом пары электронов в структурах типа (40) и отщеплением — присоединением протона,, что приводит к замещению атома водорода с одновременным восстановлением хиноидной группировки. Так, при обработке [c.323]

Сульфит- И сульфинат-анионы легко присоединяются к хинонам [868]. Следующий за нуклеофильной атакой внутримолекулярный перенос пары электронов и отщепление—присоединение протона приводят к замещению атома водорода с одновременным восстановлением хиноидной группировки. Так, при обработке 1,4-нафтохинона (61) сульфитом натрия или солью сульфиновой кислоты с высоким выходом образуются соответственно 1,4-дигидроксинафталин-2-сульфокислота (62) или 2-алкил (арил)сульфонил-1,4-дигидроксинафталины. 1,2-Нафтохинон в тех же условиях образует соответствующие 4 Замещенные [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология