Деструкция по Гофману

Изоцианат является азотистым аналогом кетена, возникающим в ходе перегруппировки Вольфа. Если деструкцию по Гофману вести в спиртовом растворе, то образуется уретан (напишите формулу ). В промышленности с помощью деструкции по Гофману из фталимида получают антраниловую кислоту, которая является важным промежуточным продуктом в производстве красителей. [c.274]

Общая методика деструкции по Гофману амидов кислот до аминов (табл. 151). [c.274]

Работа с раствором гипобромита удобнее, но растворы гипохлорита обычно дают лучшие выходы при проведении деструкции по Гофману. [c.274]

Получение аминов деструкцией по Гофману [c.275]

Работая в инертном растворителе (например, бензоле), можно в отличие от деструкции по Гофману предотвратить дальнейшее превращение изоцианата и выделить его. [c.276]

Карбоновые кислоты [R = OH, схема (Г.9.21)] в условиях реакции Шмидта дают амин, имеющий на один углеродный атом меньше, чем исходная кислота (ср. с перегруппировкой Курциуса). При этом N-замещенная карбаминовая кислота, соответствующая амиду V в схеме Г. 9.22),-—тот же продукт, который образуется при деструкции по Гофману (Г. 9.19), — немедленно распадается на амин и двуокись углерода. Из замещенных малоновых кислот таким путем можно получать а-аминокислоты, поскольку в реакцию вступает лишь одна карбоксильная группа. (Напишите схему этой реакции ) [c.278]

Таблица 189. Получение аминов деструкцией по Гофману

Изоцианат является азотистым аналогом кетена, образующегося в ходе перегруппировки Вольфа. Если деструкцию по Гофману вести в спиртовом растворе, то образуется уретан. [c.311]

В промышленности с помощью деструкции по Гофману из фталимида получают антраниловую кислоту, которая является важным промежуточным веществом в производстве красителей. [c.311]

Проведение деструкции по Гофману. В охлажденный до —5°С один из растворов, приготовленных по приведенным выше методикам, при перемешивании вносят 1 моль амида кислоты. Если температура поднимется выше 40 °С, то смесь охлаждают. Оставляют на ночь, затем при перемешивании добавляют 20 г сульфита натрия, подкисляют до pH 2, перемешивают еще 15 мин и снова подщелачивают 50%-ным раствором гидроксида калия. [c.312]

Курциуса). При ЭТОМ N-замещенная карбаминовая кислота, соответствующая амиду V в схеме (Г.9.26), — тот же продукт, который образуется при деструкции по Гофману (Г.9.23), — немедленно распадается на амин и диоксид углерода. Из замещенных малоновых кислот таким путем можно получать а-аминокислоты, поскольку в реакцию вступает лишь одна карбоксильная группа. (Напишите схему этой реакции ) [c.315]

Гофман в 1851 г. установил, что термическое разложение четвертичных аммониевых оснований [ деструкция по Гофману чере [c.243]

Проведение деструкции по Гофману. В один из растворов, приготовленных по приведенным выше методикам, вносят 1 моль амида кислоты (об их получе-НИИ из соответствующих хлорангидридов см. разд. Г,7.1.5.2) реакционную смесь перемешивают до образования совершенно прозрачного раствора, затем нагревают в круглодонной колбе с обратным холодильником 15—20 мин на водяной бане при 60 °С. [c.275]

Из псевдопельтьерина восстановлением, последующей дегидратацией, двукратной деструкцией по Гофману и в заключение бромирова-нием и дегидробромированием Вильштеттер получил (1911 г.) углеводород циклооктатетраен-1,3,5,7 (см. раздел 2.1.3.4). [c.673]

Принципиально тем же путем идет реакция Лоссена (8.15). Используют 0-ацильное производное гидроксамовой кислоты (эфир гидроксамовой кислоты с карбоновой кислотой), родственное N-гaлoгeнaмидy, участвующему в деструкции по Гофману последний в конечном итоге представляет собой соединение того же тина — эфир гидроксамовой кислоты с галогеноводородной кислотой. 0-Ацилгидроксамовые кислоты можно разложить чисто термическим путем до изоцианатов при разложении же в воднощелочной среде образуются первичные амины. Тенденция 0-ацил-гидроксамовых кислот к разложению, как и можно ожидать, возрастает в тех случаях, когда —I- или —Ж-группы повышают стабильность отщепляющегося ацил-аниона и если в К содержатся электронодонорные заместители. Для схемы (8.15) при К — арил найдена константа реакции р = —2,6 для Н = арил Р = +0,87 [40]. [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология