Зародыш сверхкритический

До появления в растворе зародышей сверхкритического размера он остается стабильным. Образование таких зародышей обусловлено протеканием гомогенной реакции восстановления ионов металла до атомов и их объединением в зародыши металла вероятность последней стадии тем больше, чем меньше г. При г > г зародыши могут расти путем автокаталитического осаждения металла, однако рост малых частиц вначале является замедленным. Для каталитического процесса, протекающего путем сопряжения электрохимических реакций, скорость осаждения металла зависит от радиуса частицы [41] [c.65]

Последовательная цепь Я—/ а—Е включается в момент образования сверхкритического зародыша. По мере роста зародыша все элементы этой цепочки уменьшаются. Величина Zi может стать значимой лишь в разбавленных растворах при таких плотностях тока, когда к моменту возникновения зародышей обедняется заметно католит. [c.239]

Вакансионные зародыши возникают не только в точке выхода дислокации они образуются также (но с более высокой энергией активации) на идеальных поверхностях кристалла в процессе испарения. Вакансионные зародыши представляют аналог двухмерных зародышей, возникающих при росте кристаллов (см. 13.4). Исходной точкой для возникновения вакансионных зародышей являются прежде всего отдельные пары вакансий на поверхности, которые возникают и исчезают статистически (рис. 14.6,Л). Из этих отдельных вакансий возникают скопления вакансий (рис. 14.6,Б), которые вначале неустойчивы и расширяются только тогда, когда их размеры превысят критическую величину (рис. 14.6, В). Процесс испарения определяется этими сверхкритическими зародышами. [c.352]

Но, как уже отмечалось неоднократно, скорость кристаллической нуклеации для полимеров обычно мала. Это характерно и для описываемых полимеров, у которых заметная кристаллизация происходит только при относительно высоких температурах, когда вероятность образования сверхкритических флуктуаций (зародышей кристаллической фазы) оказывается достаточно большой. О фазовом состоянии осадков жесткоцепных полимеров класса полиамидов будет сказано несколько позже. Сейчас же представляет интерес остановиться на морфологии этих осадков на примере наиболее изученного полимера ПБА [51—54]. [c.100]

Спонтанное возникновение сверхкритических капель с / > в результате случайных флуктуаций концентрации весьма маловероятно и поэтому встречается крайне редко. Теоретическое описание этих явлений может быть сделано с использованием теории редких событий [162]. Как правило, гораздо большее значение для образования зародышей имеют внешние воздействия и имеющиеся в системе инородные примеси. [c.178]

Самопроизвольный рост критических зародышей приводит к развитию фазообразования во всем объеме нефтяной системы. Мерой оценки степени развития фазообразования является соотношение размеров сверхкритического зародыша и дозародыша. В результате интенсивного фазообразования формируется грубодисперсная система с ее характерной склонностью к агрегативной неустойчивости. Если плотность вновь формирующейся фазы р выше, чем соответствующая величина для исходной фазы [c.36]

В первом приближении можно полагать, что сравнительно быстро установится квазиравновесное распределение, отвечающее только левой ветви (до минимума) равновесной кривой. Тогда п (г ) отражает концентрацию критических зародышей, и для перехода к частоте возникновения зародышей с размерами, большими критических (сверхкритических зародышей), эту концентрацию следует разделить на некоторое характе чное время сушествовалия критического зародыша Время (с может быть оценено, например, как средне время, необходимое для присоединеш1я к критическому зародышу еще одной молекулы, переводящей его в сверхкритичес-кое состояние . Используя выражение (IV. 13) для определения концентрации п (гс) [c.156]

Такое рассмотрение подчеркивает, что формирование зародышей новой фазы — это не столкновение сразу большого числа молекул (такое столкновение было бы слишком маловероятным), а постепенное дорасташе частиц до критического размера. Следуя Я. Б. Зельдовичу, этот процесс можно рассматривать как диффузию частиц в пространстве размеров . Среди множества частиц, которые, случайно возникнув, затем растворяются, не достигнув критического размера, встречаются немногие ( наиболее упрямые ), которые все-таки, Б результате затянувшейс. во времени флуктуации, превращаются в критический зародыш и затем в частицу новой фазы. Более полное рассмотрение должно учитывать, что быстрый рост сверхкритических зародышей (и тем самым их выход из игры ) приводит Е изменению формы кривой распределения (см. пунктирная кривая на рис. 1У-8). Вместе с тем следует иметь в виду время установления кривой распределения частиц по размерам, близкой к равновесной. [c.157]

Нетрудно видеть, что пар, будучи насыщенным для крупных капель и перенасыщенный для плоской поверхности, является ненасыщенным для мелких капель. Капли радиуса г р, определяемые из формулы (7.48), называются каплями критического размера или зародышами. При заданных р ж Т капли докритнческого размера г < г р находятся в среде насыщенного пара и поэтому испаряются, а капли сверхкритического размера г > г р — в среде пересыщенного нара и, следовательно, растут. Отиошение [c.315]

Необходимо отметить также влияние коагуляции на частицы сажи околокритического размера при коагуляции частиц сажи (см. рис. 1.7) за счет зоны их контакта происходит переход части поверхностной свободной энтальпии двух отдельных частиц в объемную свободную энтальпию системы из двух сросшихся частиц сажи. Для частиц, диаметр которых меньше размера критического зародыша, такое перераспределение энергии может привести к перевалу в область термодинамической устойчивости, и они будут далее непрерьшно расти. Для частиц сажи сверхкритического размера в этом случае происходит еще большее повышение их термодинамической устойчивости. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология