Нуклеация

Образование пара на существовавшем ранее зародыше в жидкости соответствует отклонению от неустойчивого равновесного состояния. Для описания этого процесса используется термин гетерогенная нуклеация. [c.364]

Таблица I. Гомогенная нуклеация предельные перегревы при 0,1 МПа [7]

Изменение условий нуклеации [c.54]

Образование зародыша пара в жидкости, находящейся при температуре, большей, или при статическом давлении, меньшем, чем в условиях насыщения, соответствует отклонению от метастабильного равновесного состояния. Для описания этой ситуации используется термин гомогенная нуклеация. [c.364]

С. Гомогенная нуклеация. Образование пара из метастабильной жидкости или неустойчивого состояния равновесия начинают изучать обычно с уравнения, определяющего механическое равновесие сферических зародышей пара (радиусом г ) в жидкости при постоянных температуре Tg и давлении р [c.365]

Скорость гомогенной нуклеации г1п/с11 сильно зависит от температуры перегретой жидкости Т . При низких пере- [c.366]

I ревах скорость мала, но она быстро растет с его увеличением. Значительная нуклеация происходит нри значениях с1п,иИ в интервале от 10 до 10 м- . с-. Для бензола этим значениям соответствует очень узкий диапазон температур — от 224 до 225,2°С. В табл. I приведены значения предельного перегрева для других органических жидко- [c.366]

О. Гетерогенная нуклеация. Неконденсирующиеся газовые пузыри или посторонние частицы, находящиеся в жидкости, вместе с заполненными газом или паром трещинами или внадинанн в поверхностях контейнеров, обычно образуют достаточно зародышей, действующих как центры парообразования. Присутствие растворенного газа в жидкости делает необходимым учет парциального давления газа, когда рассматривается механическое равновесие парового зародыша. Таким образом, уравнение (6) модифицируется к виду [c.366]

Проникновение зависит от изменений поверхностного натяжения и краевого угла. Экспериментальные данные 15] показывают, что изменения максимального размера центра парообразования в зависимости от состава могут быть значительны. Иэ табл. 1 видно, как изменяется рассчитанный размер центра парообразования при начале кипения на поверхности с никелевым покрытием для системы этанол — вода. Из данных, приведенных в таблице, следует, что изменение в составе смеси, в частности, когда один из компонентов — вода, может значительно увеличить перегрев, необходимый для возникновения и поддержания парообразования, в основном в результате уменьшения краевого угла и, следовательно, максимального активного центра нуклеации. [c.414]

Известно, что основными причинами, по которым не удается достичь теоретически рассчитанных параметров синтеза алмаза вблизи линии термодинамического равновесия при высоких давлениях, являются процессы, связанные с нуклеацией алмазных частиц и образованием критического зародыша роста. [c.192]

Развитие теории ориентированной электрокристаллизации Показана возможность изучения кинетики процесса электрохимической нуклеации с помощью термодинамического метода. Уравнение Фольмера (флюктуационная теория) для скорости стационарной нуклеации решено с учетом изменения формы зародыша с ростом перенапряжения (т1). Получена линейная зависимость К2 = f (т)) в определенных границах, индивидуальных для каждого кристаллографического направления грани осаждаемого металла. Для металлов с малыми токами обмена в уравнение введен кинетический фактор - коэффициент адсорбции (К ). Ка [c.24]

Гетерогенная нуклеация, см. Аэрозоли Гетерогенно-гомогенный катализ 2/661, 663 Гетерогенные реакцни (процессы) 1/1049, 1050, 1158 4/415 5/465, [c.577]

Однако нас интересует не столько численное значение скорости зародыщеобразования, сколько вид зависимости скорости нуклеации и значение параметров, входящих в эту зависимость. Если зависимость скорости зародышеобразования представить в виде [c.319]

В момент кристаллизации происходят два отдельных процесса образование зародышей новой фазы и дальнейший рост уже существуюш их зародышей. Образование зародышей является первичным актом нуклеации, [c.112]

ПРИМЕНЕНИЕ БОЛЬШОГО АНСАМБЛЯ ГИББСА В ТЕОРИИ НУКЛЕАЦИИ [c.95]

Для нахождения вероятности прямого перехода от начальной, пересыщенной фазы через критический зародыш достаточно разделить поток зародышей через перевал, выраженный на основе подсчета состояний большого ансамбля Гиббса, на число состояний этого ансамбля для исходного метастабильного состояния. При таком подсчете происходит сокращение аналогичного числа состояний в числителе и получается классическое выражение вероятности нуклеации через работу образования критического зародыша. Однако, в отличие от ранее примененных [c.97]

В особенности незаменим разработанный метод для расчета вероятности нуклеации в жидкости, например вероятности вскипания жидкости произвольной летучести и вязкости [1]. В этом последнем случае задача осложняется тем, что флуктуа-ционный рост зародыша необходимо характеризовать двумя параметрами — размером и числом молекул пара в нем или же объемом и давлением. [c.98]

Классификация. По способу образования различают конденсационные и диспергационные А. Первые возникают в результате присоединения друг к другу молекул в-ва в пересыщ. паре (т, наз. гомог. нуклеация) или конденсации [c.235]

ЗАРОЖДЕНИЕ новой ФАЗЫ (зародышеобразование, нуклеация), процесс флуктуационного образования жизнеспособных центров выделения новой фазы при фазовых переходах первого рода Различают 3 н ф гомогенное (в объеме материнской фазы) и гетерогенное (на постороиинх частицах, пов-стях сосудов и др ) Закономерности 3 н ф и послед роста зародышей при кристалтизации, конденсации пара, кипении и расслаивании р-ров определяют строение образующихся дисперсных систем и должны учитываться при анализе условий протекания этих процессов в природе и технике [c.162]

Методы получения кластерных частиц основаны на конденсации пара металла. Они отличаются по способам испарения металла (плазменное, термическое в ячейке Кнудсена, электроннолучевое) и по способам конденсации пара металла (сверхзвуковое истечение пара металла в вакуум, испарение в разреженной атмосфере инертного газа-метод газового испарения, криогенная конденсация пара металла на подложку, гомог. нуклеация металлич. пара и др.). Общее условие формирования ультрадисперсных частиц в таких системах-высокая скорость нуклеации при возможно меньшей скорости роста размеров частиц. Особое значение для получения ультрадисперсных частиц имеют взрывные методы напр., метод электрич. взрыва проводников может с успехом использоваться для получения кластерных частиц трудноиспаряемых тугоплавких металлов. Хим. методы получения кластерных частиц основаны на термич. и фотохим. [c.402]

Критич. зародыши образуются на активных центрах пов-сти электрода. Такими центрами м. б. поры в оксидной пленке, выходы винтовых дислокаций, вакансии, изломы на ступенях роста и др. энергетич. неоднородности пов-сти. Число активных центров, участвующих в процессе электрохим. нуклеации, возрастает с увеличением Г). Вокруг возникшего и растущего криста ша образуются зоны экранирования ( дворики роста ), в к-рых нуклеации не происходит. Радиус зон экранирования уменьшается с ростом л. Постепенно происходит исчерпание числа свободных активных центров и прекращение з ождения новых кристаллов, наступает насыщение. Адсорбция примесей из р-ра на электроде снижает число активных центров и, соотв., общее число зародышей. Стадия зарождения кристаллов определяет в конечном итоге осн. физ.-мех. св-ва гальванич. покрытий, в т. ч. их пористость. [c.430]

Э. п. состоит из двух основных стадий - образование полимерно-мономерных частиц (ПМЧ) и полимеризация мономеров в ПМЧ. Образование ПМЧ может происходить из мицелл эмульгатора, микрокапель мономера, а также по механизму гомогенной нуклеации (из афегатов макромолекул или макрорадикалов, достигших определенной степени полимеризации). Возможность одновременного формирования ПМЧ по разным механизмам приводит к получению полимерных суспензий с широким распределением частиц по размерам. [c.479]

Очень трудно исчерпать тему этой статьи и можно сказать, что в каждом разделе мы ограничились лишь примерами, хорошо демонстрирующими развитие термодинамики поверхностных явлений. Значительные успехи достигнуты также в термодинамике адсорбции, смачивания, нуклеации, электродных процессов и в других областях. Кроме того, мы почти не касались неравновесной термодинамики, которая также является новым направлением, все более захватывающим и поверхностные явления (см. обзор [77]). Можно упомянуть и о квазитермодинамике (см., например, [7]), в которой термодинамические методы используются как некое приближение для исследования структуры поверхностных слоев. [c.34]

Существенное облегчение задачи расчета вероятности нуклеации возникает в предельном случае малых пересыщений. Ему соответствует критический зародыш существенно макроскопических размеров. В силу этого определение его размеров и работы образования может быть проведено наиболее строго на основе термодинамики Гиббса. Второе упрощение заключается в возможности в этом случае использования метода перевала. Суть последнего, как известно, заключается в том, что, беря дифференциальное уравнение роста докритических зародышей в форме Крамерса [12] или Зельдовича [13], применяют его только к области размеров, близких к размеру критического зародыша. Это может быть оправдано, только если размер критического зародыша велик. [c.96]

Все эти трудности и нестрогости, однако, исключаются, если применить к задаче нуклеации построение большого ансамбля Гиббса [16—18]. Для этого достаточно рассматривать нуклеа-цию в ограниченном объеме V, отделенном от остальной части системы заданного объема и энергии Е перегородкой, допускающей обмен молекулами, но не околокритическими зародышами. Ввиду ограниченности объема V", в котором рассматривается возможность образования новой фазы, строя большой ансамбль Гиббса для объема, мы можем рассматривать во всей строгости равновесное статистическое распределение состояний ансамбля, отличающихся, в частности, по размерам зародышей новой фазы. При этом считается возможным возврат, хотя бы и по прошествии чрезвычайно большого времени, за счет маловероятной флуктуации от состояния новой фазы к первоначальному состоянию. [c.97]

Теория эффекта кривизны получила дальнейшее развитие и объяснение благодаря гидростатическим исследованиям межфазных поверхностей, проведенных Баффом [4—6], и анализу межфазных поверхностей методом неравновесной термодинамики Дефэй, Пригожиным и др. [7, 8]. Несколько полуколиче-ственных исследований эффекта кривизны [9—15] подтвердили эти теории и обеспечили оценку его величины. Однако к настоящему моменту для измерения эффекта кривизны было сделано всего лишь восемь попыток [16—23] при использовании только четырех различных экспериментальных методик. Как выяснилось, из этих восьми исследований только методика многокомпонентной нуклеации жидкость—жидкость Нильсена с соавт. [21, 22] является достаточно точной для определения эффектов кривизны. [c.246]

В другом исследовании Нильсен с соавт. [21, 22] разработали методику трехкомпонентной нуклеации жидкость—жидкость—жидкость дая измерения эффектов кривизны для поверхностей жидкость—жидкость. Их результаты на капельках с радиусом 32 А (большей частью — воды) показали 17%-ное уменьшение межфазного натяжения (для капель / > О и согласно уравнению Толмэна у < 7 .). Это даст по уравнению (9) значение б = 2,7 А, что достаточно хорошо согласуется с нашим исследованием, где вогнутые поверхности жидкость—пар со средним радиусом кривизны дали 8%-ное увеличение поверхностного натяжения и б = 1,1 А. [c.265]

Физика полимеров (1990) -- [ c.113 ]

Физико-химические основы производства радиоэлектронной аппаратуры (1979) -- [ c.59 , c.74 ]

Кристаллизация полимеров (1966) -- [ c.66 , c.221 , c.225 , c.231 ]

Химический анализ (1979) -- [ c.0 ]

Сверхвысокомодульные полимеры (1983) -- [ c.17 , c.70 ]

Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959 (1959) -- [ c.190 , c.196 ]

Биофизическая химия Т.1 (1984) -- [ c.86 , c.143 ]

Введение в мембранную технологию (1999) -- [ c.119 , c.120 , c.122 , c.154 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология