Экспериментальные условия н препаративные синтезы

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ И ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ [c.30]

Экспериментальные условия и препаративные синтезы 437 [c.437]

Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

Хроматографирование на бумаге с использованием водного 2,4-лутидина дает единственную полосу с желтой флуоресценцией. Этот препаративный синтез является результатом многих пробных опытов. Экспериментальные условия считаются оптимальными при проведении реакции с данными количествами, для которых методы Тоттера [5] и Элиона [1] оказались неудовлетворительными. Соединение образует моногидрат. [c.403]

Экспериментальные затруднения в проведении реакций с газообразным дибораном, требующих применения специальной аппаратуры, ограничивают масштабы опытов по получению комплексных соединений борана с вторичными аминами, вследствие чего их получали в лабораторных условиях только в количестве нескольких миллимолей. Для препаративных целей реакцию между дибораном и аминами следует проводить в эфирной среде. Таким путем возможно получать комплексы в больших количествах с выходами 92—97% [65, 66]. При синтезе дибензиламин-борана применен в качестве растворителя диглим [67]. йс-(триметилсилил)амин также способен давать аддукт с бораном [68]. [c.59]

Экспериментальные данные показывают, что в обычно принятых условиях преимущественно образуются тракс-изомеры, что соответствует общим представлениям о механизме этой реакции. Однако в реакционной смеси всегда присутствует незначительное количество г ыс-изомера, необходимость отделения которого иногда снижает препаративную ценность всего метода. Изучение влияния стерических факторов на направление реакции Виттига позволило установить, что олефинирование в определенных условиях (полярный растворитель, проведение реакции в присутствии иона иода) [135] приводит к преимущественному образованию продукта с 1 ыс-этиленовой связью вариации этого метода нашли применение в синтезе природных г ис-полиенинов, например крепениновой кислоты [136]. [c.62]