Изоциановой кислоты эфиры

Эфиры изоциановой кислоты — изоцианаты служат в качестве мономеров для получения полиизоцианатов [c.210]

Первичные амины легко образуются при щелочном омылении эфиров изоциановой кислоты именно этим путем они были впервые получены Вюрцем, который установил их отличие от аммиака на основании способности к горению [c.161]

Образовавшийся в качестве промежуточного продукта анион а распадается на Вг" и неустойчивый промежуточный продукт б с секстетом электронов у азота последний стабилизуется вследствие перемещения к нему алкильного остатка и таким образом получается эфир изоциановой кислоты в. Если атом углерода карбонильной группы является меченым (С ), в результате перегруппировки весь радиоактивный углерод оказывается в образовавшемся СО2. [c.163]

Причиной перегруппировки промежуточного продукта г в эфир изоциановой кислоты, как уже указывалось при гофмановской перегруппировке, является ненасыщенность атома азота, стремящегося дополнить секстет электронов до октета. [c.163]

Строение эфиров изоциановой кислоты вытекает из того факта, что ири омылении щелочами они расщепляются на первичныи амин и [c.291]

О получении аминов из нитрилов и эфиров изоциановой кислоты см. на стр. 403 и 408. [c.367]

Эфиры изоциановой кислоты—жидкости с неприятным запахом. Они получаются при действии галоидных алкилов на соли циановой кислоты [c.408]

Углеводородный радикал в эфирах изоциановой кислоты связан с азотом. Это доказывается тем, что при действии на эфиры растворов щелочей образуются первичный амин и углекислый газ [c.408]

Эфиры изоциановой кислоты - - Вода -Двуокись углерода + Амины [c.112]

Превращение азидов кислот в эфиры изоциановой кислоты с выделением азота называется перегруппировкой Курциуса [c.322]

Эфиры изоциановой кислоты - -Аммиак (амины) -Ы-Замещенные производные [c.112]

Реакции эфиров изоциановых кислот [c.216]

Мочевины из эфиров изоциановой кислоты II 112, 312 [c.389]

Возможно, что лучшие выходы могли бы быть получены посредством активации технического азида натрия гидратом гидразина [21], как это описано при получении эфиров изоциановой кислоты из хлор-ангидридов кислот и азида натрия. [c.312]

Оксикислоты. Наличие гидроксильных групп в карбоновой кислоте часто затрудняет ее превращение в аминоспирт, так как оно может препятствовать образованию азида или обусловливать ненормальное поведение азида или эфира изоциановой кислоты. При ацилировании или алкнлировании гидроксильных групп эти трудности обычно отпадают. [c.332]

Галоидозамещенные кислоты. Перегруппировка галоидозамещенных азидов протекает нормально с образованием эфиров изоциановой кислоты, из которых при гидролизе получаются галоидозамещенные амины. Если галоид находится в а-положении, то прн гидролизе эфира изоциановой кислоты образуется альдегид или кетон [c.337]

Получение эфиров изоциановой кислоты. Эфиры изоциановой кислоты образуются при перегруппировке азидов в инертных растворителях, например в простых эфирах, хлороформе, бензоле и его гомологах, эфирах малоновой кислоты и лигроине. Если нужно выде- [c.356]

По первому из этих методов амиды кислот окисляют, обрабатывая их бромом (или хлором) и щелочью (гипобромитом). Реакция протекает через несколько стадий сначала образуется монобромамид кислоты, который затем претерпевает перегруппировку, вероятно, в эфир изоциановой кислоты последний, как описано выше, омыляется в щелочном растворе до амина и двуокиси углерода. Если расщеплению под вергать амиды а-трехзамещенных кислот, например диметилпропил-ацетамид (СНз)2С(СзН7)СОЫН2, то можно легко выделить эфиры изо- [c.162]

При расщеплении азидов кислот H2n4 l ONз, по Курциусу, тоже происходит внутримолекулярная перегруппировка. Если нагревать азид кислоты в спирте, то он вначале теряет 1 молекулу азота образующийся при этом неустойчивый радикал г перегруппировывается в эфир изоциановой кислоты, который мгновенно присоединяет спирт н превращается в так называемый уретан — эфир алкилкарбаминовой кислоты. Уретаны омыляются до аминов при нагревании с кислотами или щелочами [c.163]

II при расщеплении азидов кислот по Курциусу (стр. 163). Они могут быть получены также из цианата калия и диалкилсульфата или нз хлоргидрата первичного амина и фосгена. При последней реакции сначала образуется хлораигидрид карбаминовой кислоты, распадающийся затем иод влиянием щелочей на хлористый водо]юд и эфир изоциановой кислоты [c.291]

К производным угольной кислоты следует отнести также циановую кислоту НО—рассматривая ее по аналогии с нитрилами карбоновых кислот (/ —как нитрил угольной кислоты. Изомерная ей изоциановая кислота 0=С=Ы—Н в свободном виде не существует, однако при алкилировании серебряной соли циановой кислоты иодп-стым алкилом (5л 1) образуются эфиры изоциановой кислоты— алки-лизоцианаты [c.126]

К наиболее важным соединениям этой группы относятся эфиры изоциановой кислоты, изоцианаты (К—N = 0=0), являющиеся сырьем для производства полиуретанов (разд. 9.2.1.1.1). Изоцианаты получают реакцией соответствующих диаминов с фосгеном. В качестве примера приведем схему получения 2,4-то-луилендиизоцианата из толуола [c.277]

Уретаны типа К—ЫН—СО—ОН, являющиеся замещенными при азоте эфирами карбаминовой кислоты (стр. 214), получаются в результате реакции эфиров изоциановой кислоты (изоцианатов) со спиртами [c.474]

Эфиры изоциановой кислоты аналогично эфирам цианистоводородной кие. могут подвергаться ди- и тримеризации. В присутствии триалкилфосфиновых катал торов образуются димерные уретдионы [65, 66], а в присутствии ацетата калия или алкоголята натрия [67] — тримерные эфнры изоциануровой кислоты. [c.378]

Эфиры изоциановой кислоты + Вода -> Ы-Замещеннные карбаминовые [c.112]

Из изоциановой кислоты, которая, вероятно, в кислыхТраство-рах сначала димеризуется, можно получить эфиры аллофановой кислоты [c.303]

В сухом состоянии эти соли претерпевают разложение, при котором органический радикал переме1цается от атома углерода к атому азота, так что образуются эфиры изоциановой кислоты и солн галоидоводородных кнслот [c.255]

Перегруппировку азидов можно проводить или в инертных растворителях, например в бензоле и хлороформеиз которых можно выделить эфиры изоциановой кислоты, или в присутствии таких соединений, как спирт или вода, которые реагируют с промежуточно образующимися эфирами изоциановой кислоты, образуя уретаны или алкильные производные мочевины. Амины или их соли получают гидролизом уретанов, алкильных производных мочевины и эфиров изоциановой кислоты [c.323]

Реакция Курциуса была успешно применена к алифатическим, алици-клическим, ароматическим гетероциклическим кислотам, к насыщенным и ненасыщенным кислотам и кислотам, содержащим различные функциональные группы. Она может быть проведена с почти любой карбоновой кислотой и таким образом является общим способом синтеза эфиров изоциановой кислоты и соединений, которые можно получить из этих эфиров, а именно уретанов, алкильных производных мочевины и аминов. Преимущество этой реакции заключается в том, что она позволяет получать первичные амины, совершенно свободные от примеси вторичных и третичных аминов и обычно содержащие аминогруппу в точно установленном положении. [c.323]

Строение кислоты и наличие в ней заместителей может оказывать влияние на некоторые стадии реакции Курциуса. Хотя обычна большинство азидов можно получать как через гидразиды, так и по способу с азидом натрия, однако для некоторых азидов один из этих способов может оказаться либо совсем непригодным, либо более выгодным, в зависимости от особенностей строения кислоты или присутствия определенных групп в молекуле. Перегруппировка азидов в эфиры изоциановой кислоты обычно протекает без затруднений. При гидролизе эфиров изоциановой кислоты не всегда образуются амины некоторые эфиры изоциановой кислоты образуют альдегиды или кетонц. [c.323]

Азиды простых насыщенных кислот перегруппировываются в эфиры изоцнановой кислоты с количественным выходом, если судить по объему в lIдeливuIeгo я азота. Действительные выходы эфиров изоциановой кислоты немного ниже вследствие их улетучивания с азотом, особенно в случае кислот с низким молекулярным весом. Эти потери устраняются при проведении перегруппировки в спиртовой среде, и в результате получаются прекрасные выходы уретанов. Как эфиры изоциановой кислоты, так и уретаны могут быть легко гидролизоваиы В амины. [c.324]

Азиды а,р-непредельных кислот перегруппировываются в виниловые эфиры изоциановой кислоты, например, из азида метакриловой кислоты образуется а-метилвиниловый эфир изоциановой кислоты [30]. Некоторые виниловые эфиры изоциановой кислоты легко полимеризуются при перегруппировке азида, полученного из хлорангидрида акриловой кислоты и азида натрия, образуется поливинил- [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология