Амины следы

Началом всех реакций является насыщение гетероциклического кольца, затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием первичных и вторичных аминов. Следующая стадия — дальнейший гидрогенолиз с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, парафиновых углеводородов и свободного аммиака. Соединения, содержащие азот, гидрируются труднее серо- и кислородсодержащих соединений, а также диеновых и олефиновых углеводородов. [c.222]

Среди реакций другого типа, приводящих к образованию аминов, следует отметить гидролиз изоцианатов (Вюрц, 1848), перегруппировку амидов кислот в амины по Гофману [c.227]

Очищениый и хорошо регенерированный раствор МЭА улучшает работу и предотвращает вспенивание, эрозию и коррозию оборудования. Вспенивание в аминовой системе может быть вызвано взвешенными твердыми частицами, сконденсировавшимися углеводородами, продуктами распада аминов, ингибиторами коррозии, смазочным маслом, примесями, введенными в синему свежей водой. Для приготовления раствора амина следует использовать только паровой конденсат. [c.174]

Кривые потенциометрического титрования, приведенные на рис. 7.24, показывают, что резкость эквивалентной точки в значительной степени определяется природой третичного амина, образую-ш,егося в реакции. Эта зависимость особенно выражена у продукта реакции морфолина со сложными эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Кривая 4, относящаяся к этому продукту, показывает, что он является слишком слабым основанием, чтобы его можно было определить визуальным или потенциометрическим титрованием. Низкую основность таких аминов следует объяснить тем, что третичный атом азота находится в а-положении относительно сильной электроноакцепторной группы. Хотя такой кислотный растворитель, как уксусная кислота, повышает основность этих аминов, он усиливает и основность амидов в такой степени, что они начинают мешать титрованию. Все же эти слабые амины удается определить кондуктометрическим титрованием. На рис. 7.25 показаны кривые кондуктометрического титрования аминов, образующихся при реакции морфолина с диэтилфумаратом и ди-(2-этилгексил) малеинатом. В этом случае для определения конечной точки можно воспользоваться кривой титрования, так как по обе стороны от точки эквивалентности кривые титрования прямолинейны. При определении следует пользоваться только точками, лежащими на этих прямолинейных отрезках кривых, пренебрегая точками, лежащими вблизи конечной точки. При этом способе необходимо брать небольшие навески, так чтобы весь объем титранта был не более 20 мл. Так как при каждом анализе необходимо строить отдельную кривую, этот метод трудно приспособить к рутинным серийным определениям. Однако опытными аналитиками при определении чистоты сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот результаты были получены с точностью 0,2%. [c.360]

Как видно из приведенных схем, началом всех реакций является насыщение гетероциклического кольца, затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием смеси первичных и вторичных аминов. Следующая стадия — дальнейший гидрогенолиз с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, парафиновых углеводородов и свободного аммиака. [c.11]

При каталитическом гидрировании любых нитросоединений до аминов следует иметь в виду, что в более жестких условиях возможно расщепление С— -связи с выделением NHз [c.514]

При поглощении органических кислот присутствие многовалентных анионов также резко снижает используемую емкость анионитов. Выбирая оптимальные условия поглощения органических слабых электролитов, таких как ароматические амины, следует иметь в виду, что значение pH растворов, из которых извлекаются органические вещества ионитом, выше pH, соответствующего полной диссоциации их на ионы. Это объясняется тем, что при подкислении растворов органических оснований (или при подщелачивании растворов слабых кислот) одновременно быстро растет концентрация конкурирующих ионов (Н -ионов Б случае сорбции оснований и ОН — прн сорбции кислот). [c.348]

При определении аминов следует учитывать, что титрование в открытом сосуде может давать несколько заниженные результаты, обусловленные летучестью вещества, однако опыт показывает, что соотношение между содержанием первичных и вторичных аминогрупп сохраняется неизменным. [c.145]

Некоторые амины реагируют как сильные основания. Поэтому при работе с аминами следует соблюдать такие же предосторожности, как при обращении с гидроксидами натрня илн калия. Прежде всего необходимо надеть защитные очки. Пренебрежение этим простым требованием может привести к серьезным неприятностям. [c.306]

Соли аминов следует рассматривать как комплексные соединения. Центральным атомом в них является атом азота, координационное число которого равно четырем. Атомы водорода и алкилы связаны с атомом азота и находятся во внутренней координационной сфере кислотный остаток или гидроксил находятся во внешней координационной сфере и прн электролитической диссоциации отделяются в виде ионов. [c.365]

Если появляется значительный водный слой, амин следует слить и снова высушить чад свежей порцией гранулированного едкого кали. [c.155]

Химическая инертность. Все, что сказано выше о химически активных примесях, имеет гораздо большее значение применительно к химической активности самих растворителей. Дополнительно можно отметить, что такие классы соединений, как кетоны, алифатические и ароматические амины, следует применять с особой осторожностью и только в тех случаях, когда их трудно заменить более стабильными [c.127]

Смешение амина с кислотами сопровождается выделением тепла. Амин следует прибавлять к раствору кислот по каплям при перемешивании и при охлаждении в бане со льдом. [c.74]

При выборе концентрации амина следует также учитывать, что с увеличением содержания амина в растворе [c.298]

Если при этом испытании не выделяется амин, следует предположить, что растворимость продукта, не растворимого в воде,, в разбавленной щелочи вызывается тем, что он содержит сульф- [c.542]

ОТ числа замещенных атомов водорода различают первичные, вторичные и третичные амины. Следует обратить внимание на иное использование этих понятии в применении к аминам, где они означают число атомов углерода, с которыми непосредственно связан атом азота. [c.163]

По оценкам группы Union arbide orporation в резервуаре оставалось 5 - 10 т вещества. Таким образом, из 41 т первоначального содержимого 30 - 35 т МИЦ, продуктов разложения МИЦ (газов) и, возможно, некоторых жидкостей и твердых веществ было выброшено в атмосферу через предохранительный клапан. Члены группы отобрали две пробы из оставшегося в резервуаре твердого содержимого. Результаты анализа этих проб дали следующую картину крайне малые количества МИЦ и воды, около 5% гидролизуемого хлора (т. е. хлора, не связанного с углеродом, входящего в основном в хлорзамещенные амины), следы железа, хрома и никеля (отношение этих элементов примерно совпадало с отношением, в котором они находятся в металле резервуара). Не было обнаружено натрия. [c.433]

Какую формулу имеют два изомерных однокислотпых амина следующего состава С — 61,02%, Н — 15,26%, N—23,72% [c.166]

Из других первичных аминов следует особо отметить атилендиамин (NHj—СНз—СНг—NHj), в молекуле которого d ) — 1,55, (N ) == 1,47 А, Z N = = ПО . Он представляет собой легкорастворимую в воде бесцветную жидкость (т. пл. 9, т. кип. 116°С), характеризующуюся отчетливо выраженными основными свойствами (/(, = 9-10-5, /(2 = 2-10- ). Диэлектрическая проницаемость этилендиамина равна лишь 12,9 (при 25 °С), но он хорошо растворяет некоторые неорганические соли. Например, при 25° растворяется (г на 100 г растворителя) [c.556]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

При желании можно выделить димер децилкетена на этой стадии, для чего реакционную смесь следует профильтровать и фильтрат упарить. Работать в течение всего времени необходимо в условиях, исключающих доступ влаги к реакционной смеси. Для отделения амина следует воспользоваться методом обратного фильтрования . На этой стадии обнчно встречаются затруднения, так как соль амина часто выделяется в виде геля. Чтобы предотвратить образование последнего, в эфирный раствор хлорангидрида лауриновой кислоты полезно внести в качестве затравки хлористоводородный триэтиламин. Соль амина приходится несколько раз промыть эфиром, чтобы экстрагировать димер. Последний обычно получается загрязненным следами хлористоводородного триэтиламина. [c.290]

Можно при.менить технический водный раствор метиламина (28—33%). Содержание амина следует предварительно определить титрованием стандартным раствором кислоты. [c.328]

Нитрование лабильных соединений. Для нитрования таких веществ, как альдегиды или амины, следует применять специальные меры предосторожности. Альдегиды следует нитровать при низкой температуре. Свободные амины нитруют азотной кислотой, не содержащей окислов азота (чтобы избежать окисления и диазотирования), и в присутствии большого избытка серной кислоты. Еще лучше предварительно проаце-тилировать аминогруппы. Можно также защитить аминогруппу реакцией с N265 или концентрированной азотной кислотой ( =1,52), получив при этом нитроаминогруппу ЫНЫОа. После нитрования аминогруппу регенерируют, например, действием фенола и серной кислоты или путем нагревания с аммиаком под давлением. Этот метод дает хорошие результаты при получении нитросоединений в ряду антрахинона. [c.209]

Если исходить непосредствеиио из хлоргидратов аминов, следует их растереть с уксуснокислым натрием и затем смесь нагре- [c.666]

Если присутствует более 2 мяке аммиака и (пли) сильного (рКа> > 7) третичиого амина, следует добавить достаточное количество пиридина для подавления их основности. [c.52]

Растворители для определения аминов следует подбирать с достаточной осторожностью, так как многие из них реагируют с некоторыми аминами. Например, уксусный ангидрид — превосходный растворитель для очень слабых оснований [3], однако 011 реагирует с первичными и вторичными аминами. Даже если амидные продукты реакции в такой системе титруются, конечная точка выражена не так резко, как при титровании аминов в других растворителях. Для растворения первичных аминов, особенно ароматических, не следует применять кетоны. Они реагируют с первичными аминами, образуя соответствующие амины (шиф-фовы основания), которые являются более слабыми основаниями, чем исходные амины [c.409]

Прямая, приведенная для аминов, рассчитана методом наименьших квадратов по данным для всех аминов, за исключением гетероциклических аминов и аминоспиртов. Значения рКа (в воде) связаны со значениями АНМР (в нитрометане) для аминов следующим уравнением [c.424]

Анализу мешают лишь немногие примеси. Примесь, которая может оказывать влияние, должна обладать основными свойет-вами. На стадии определения третичных аминов большинство загрязнений основного характера нейтрализуется уксусным ангидридом и таким образом удаляется из реакционной смеси. Введение салицилового альдегида на стадии определения первичного амина вызывает понижение основности среды. В обоих процессах титрования кислота затрачивается на нейтрализацию примесей основного характера, что не сказывается на определении первичного амина по разности результатов титрования. Примесь основного характера может повлиять только на определение вторичных аминов. Однако, если эта примесь сильнощелочная, ее можно определить дифференциальным титрованием в присутствии ароматических аминов, которые являются очень слабыми основаниями. Тогда в результат расчета содержания вторичного амина следует внести поправку. Таким образом проводили анализ при наличии аммиака в смесях анилина, моно- и диэтил анилина. [c.450]