Изоциановой кислоты эфиры получение

Эфиры изоциановой кислоты — изоцианаты служат в качестве мономеров для получения полиизоцианатов [c.210]

Получение алкильных производных мочевины. Симметричные алкильные производные мочевины лучше всего получать из азидов путем нагревания в среде влажного инертного растворителя, например ацетона [126], бензола, хлороформа или эфира применение водного спирта обычно приводит к образованию смеси алкильного производного мочевины и уретана. Образование симметричных алкильных производных мочевины из эфиров, изоциановой кислоты можно представить следующими уравнениями [c.357]

Структура молекулы изоциановой кислоты была изучена в парообразном [2] и кристаллическом [3] состояниях. Угол Н—N—С близок к 128° длины связей N—Н 0,99 А, N—С 1,20 А, С—О 1,18 А. Найдены следующие значения валентного угла R—N—С в сложных эфирах 126° в раннем электронографическом исследовании НзС-N O [4] и 150 3° для (СНз)з51- N O [5]. Значение 180°, полученное для Si(N 0)4, следует, видимо, рассматривать как исключение. [c.31]

О получении аминов из нитрилов и эфиров изоциановой кислоты см. на стр. 403 и 408. [c.367]

Возможно, что лучшие выходы могли бы быть получены посредством активации технического азида натрия гидратом гидразина [21], как это описано при получении эфиров изоциановой кислоты из хлор-ангидридов кислот и азида натрия. [c.312]

Другие способы получения азидов. Азиды образуются при взаимодействии кетенов [ПО] и эфиров изоциановой кислоты [111] с азотистоводородной кислотой, но эти способы не имеют значения для осуществления реакции Курциуса. [c.355]

Недавно [ИЗ] был предложен новый метод получения моно- и диизоцианатов, состоящий в присоединении изоциановой кислоты к простым виниловым эфирам [c.352]

При действии на эти эфиры аммиака получается биурет. Он может быть получен также взаимодействием циановой (изоциановой) кислоты с мочевиной. [c.846]

Исходя из эфира карбоновой кислоты, можно всегда легко, без образования каких-либо побочных продуктов, получить гидразид кислоты при действии на него азотистой кислоты он так же гладко превращается в азид. Азиды кислот с отщеплением азота перегруппировываются, вероятно, в эфиры изоциановой кислоты, выделить которые до сих пор не удается, а эти последние тотчас же присоединяют спирт и переходят таким образом в уретаны. Полученные уретаны подвергают гидролизу нри действии концентрированной соляной кислоты, в результате чего они превращаются в солянокислые соли первичных аминов. Па первый взгляд кажется, что при расщеплении образуется очень большое число промежуточных продуктов, по получение их не представляет особой трудности, так как почти все они — хорошо кристаллизующиеся соединения, и при помощи этого метода удается получить, например, из дикарбоновых кислот ряд ценных полиаминов, очень трудно доступных иными путями. [c.526]

Последующее исследование этой реакции показало, что в водном растворе устанавливается равновесие между циановокислым аммонием и мочевиной. Раствор, полученный исходя либо из одного, либо из другого соединения, содержит после кипячения в течение некоторого времени 4—5% циановокислого аммония и 95—96% мочевины. С другой стороны, было доказано, что изомеризация циановокислого аммония в мочевину происходит примерно в 30 раз быстрее в неионизирующей среде, например в спирте, чем в воде. Отсюда следует, что образование мочевины из циановокислого аммония является реакцией не между ионами O N и NH/, а между неионизированной циановой кислотой и аммиаком эта реакция имеет сходство с нуклеофильным присоединением аммиака к эфирам изоциановой кислоты [c.812]

Окисление окисью ртути приводит к получению наряду с другими продуктами эфиров изоциановой кислоты [c.837]

Получение эфиров изоциановой кислоты. Эфиры изоциановой кислоты образуются при перегруппировке азидов в инертных растворителях, например в простых эфирах, хлороформе, бензоле и его гомологах, эфирах малоновой кислоты и лигроине. Если нужно выде- [c.356]

К наиболее важным соединениям этой группы относятся эфиры изоциановой кислоты, изоцианаты (К—N = 0=0), являющиеся сырьем для производства полиуретанов (разд. 9.2.1.1.1). Изоцианаты получают реакцией соответствующих диаминов с фосгеном. В качестве примера приведем схему получения 2,4-то-луилендиизоцианата из толуола [c.277]

Азиды а,р-непредельных кислот перегруппировываются в виниловые эфиры изоциановой кислоты, например, из азида метакриловой кислоты образуется а-метилвиниловый эфир изоциановой кислоты [30]. Некоторые виниловые эфиры изоциановой кислоты легко полимеризуются при перегруппировке азида, полученного из хлорангидрида акриловой кислоты и азида натрия, образуется поливинил- [c.325]

Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

Получение аминов. Из многих путей превраш,енпя азидов в амины наиболее эффективным, повидимому, является непосредственный гидролиз промежуточно образовавшихся эфиров изоциановой кислоты, так как эта реакция протекает быстрей, чем гидролиз уретанов или алкильных производных мочевины. Тем не менее этот путь применялся сравнительно редко, так как эфиры изоциановой кислоты прн действии воды очень легко превра 1цаются в симметричные алкильные производные мочевины. Поэтому нет смысла применять этот способ, рискуя потерять ценное, трудно доступное соединение. Ни один из способов превращения азидов в амины не может быть признан лучшим для всех случаев, и при выборе способа следует учитывать химические особенности других присутствующих в молекуле функциональ-н] х групп. [c.359]

Эфиры изоцианойой кислоты можно быстро превратить в солянокислые соли аминов путем нагревания с концентрированной соляной кислотой наиболее удобный способ заключается в прибавлении многократного избытка кислоты к теплому раствору эфира изоциановой кислоты в том растворителе, в котором он был получен из азида [7, 250]. Выделение углекислоты обычно начинается сразу и даже может стать очень бурным, поэтому в случае летучих эфиров изоциановой кислоты рекомендуется устанавливать обратный холодильник. [c.359]

В столбце, содержащем данные об эфирах изоциановой кислоты, приведены все соединения, изомерные этим эфирам, образующиеся в тех же условиях, а именно внутренние уретаны, ангидриды производных изатовой кислоты и эфиры изоциануровой кислоты. Эти случаи отмечены звездочкой ( ) звездочка применяется также в столбце, содержащем данные об уретанах, чтобы указать, что продукт реакции является симметричным алкильным производным мочевины. В таблице не указано, производными каких спиртов являются полученные уретаны, однако почти все они представляют этилуретаны. [c.370]

Предположение, что свежеприготовленная изоциановая кислота может содержать следы НО— =N, основано на том, что в ее изобутиловом эфире, полученном из кислоты и диазобутана, присутствует немного изоцианатной формы, однако существуют и другие объяснения этого факта [1]. [c.31]

Ди(Г-изоцианатоэтилокси)этан (метод Д) [370]. К смеси 36 г (0,84 моль) изоциановой кислоты и 0,1 г безводной га-толуолсульфокислоты в 100 мл бензола в течение 20 мнн добавляют 22,8 г (0,2 моль) дивинилового эфира этил енгликоля. Температуру поднимают до 50 С. После перемешивания в течение 20 мин бензол и избыток изоциановой кислоты отгоняют в вакууме. Полученный остаток сначала перегоняют в вакууме (0,3 мм рт. ст.) с очень коротким холодильником или без него, а потом разгоняют на небольшой колонке Вигре. Выход продукта 31,8 г (80 %), <кип 65 °С [c.33]

Это — летучие, взрывчатые кристаллические вещества. При нагревании в инертных растворителях, а иногда и самопроизвольно при комнатной температуре азиды кислот перегруппировываются в эфиры изоциановой кислоты (перегруппировка Курциуса). Реакция протекает, вероятно, по схеме, аналогичной схеме реакции Гофмана (см. стр. 313). Образовавшиеся в результате перегруппировки эфиры изоциановой кислоты действием воды можно превратить в амины или в симметричные диалкилмочевины (см. стр. 845), действием спирта — в уретаны, действием аминов — в несимметричные алкилмочевины и, наконец, действием безводных кислот или ангидридов кислот — в N-ациламины. Получение всех этих вешеств из карбоновых кислот через их азиды объединяют под названием реакции Курциуса. [c.317]

Для получения соответствующего пептида эфир карбонил-аминокислоты и N-защищенную аминокислоту обычно нагревают в толуоле при 110° до прекращения выделения двуокиси углерода [823]. Если реакцию проводить в пиридине, она начинается уже при комнатной температуре и для ее завершения достаточно нагревания до 50—60° [815, 823]. По-видимому, реакция протекает через смешанный ангидрид карбоновой и карбаминовой кислот в случае обычных эфиров изоциановой кислоты такие промежуточно образующиеся смешанные ангидриды (110) выделены в индивидуальном состоянии. [c.182]

Лоссе и Веддиге [1461, 1462] синтезировали ряд пептидов, использовав для этой цели эфиры изотиоциановой кислоты вместо соответствующих эфиров изоциановой кислоты (109). Такие эфиры они получили действием сероуглерода на эфиры аминокислот. Реакцию полученных эфиров с N-защищенными аминокислотами обычно осуществляют в отсутствие растворителя при 160—160% [c.183]

Реакция изоциановой кислоты с ненасыщенными соединениями с отдачей протона идет с образованием изоцианатов. Она описана только для альдегидов, кетонов, виниловых эфиров и олефинов. Эта реакция дает возможность получения алифатических (или алифа-тачески-ароматических) изоцианатов из ненасыщенных соединений и карбамида (как источника изоциановой кислоты) без применения дорогостоящих и трудоемких процессов синтеза аминов и их фос-генирования. [c.310]

Применение В. M. Родионовым реакции Гофмана к амидам ацилированных аминокислот в новых направлениях расширило область превращений -амииокислот и привело к открытию новых реакций, а также к получению ряда новых интересных соединений. До исследований В. М. Родионова в литературе было известно лишь две работы в этой области, а именно Каррера и Шлоссера (1923 г.) [51] и С. И. Каневской (1936 г.) [52]. Первые два автора получили из амида N-ацетиласпарагиновой кислоты глиоксалидонкарбоновую кислоту и объяснили ее образование циклизацией промежуточного изоцианового эфира с одновременным отщеплением ацетильной группы. [c.337]

Гексилглиоксалидон был получен по реакции Гофмана при взаимодействии амида К-бензоил-р-аминолеларгоновой кислоты с гипобромитом натрия. Работами В. К. Зворыкиной было безупречно показано, что с амидами ацилированных р-амин(жислот реакция Гофмана проходит через стадию изоцианового эфира, претерпевающего внутримолекулярную перегруппировку с образованием циклических уретанов, содержащих ацильную группу. [c.648]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология