Отклонения от законов поглощения

Под влиянием изменения ионной силы раствора меняется энергетическое состояние поглощающих частиц и, следовательно, их способность к поглощению излучений различных длин волн. При изменении концентрации реагирующих веществ в широких пределах, а также при изменении концентрации посторонних веществ в растворе ( л 0) наблюдаются отклонения от законов поглощения и средний молярный коэффициент погашения не сохраняется постоянным. Иногда значение среднего молярного коэффициента погашения сохраняет постоянство в определенном интервале концентраций, т. е. зависимость А = [ (с) остается прямолинейной, что очень существенно при количественном анализе. При этом постоянство е для растворов с различной концентрацией не говорит о том, что получено истинное значение молярного коэффициента погашения. В данном случае лишь соблюдается соотношение = с /с,, если = пс. , то Лх = пЛа, [c.21]

В случае линейчатого поглощения (спектры атомов и линейчато-полосатые спектры молекул) одна из причин нарушения закона Ламберта — Беера — большая величина коэффициента поглощения в центре линии, приводящая к практически полному поглощению света на участке линии вблизи ее центра уже при малых толщинах поглощающего слоя. Изменение доли поглощения, приходящегося на этот участок, с изменением концентрации поглощающего вещества (вследствие расширения линий поглощения) или с изменением толщины поглощающего слоя и проявляется в виде отклонений от закона поглощения. [c.304]

Непостоянство е говорит о том, что в данных условиях объединенный закон не соблюдается. Существуют два вида основных причин-4 отклонения от закона поглощения инструментальные и физико-хими-ческие. Первый из них связан с тем, что при измерениях практически всегда имеют дело с потоком излучения, имеющим какой-то конечный интервал АХ, а не с идеально монохроматической волной [c.47]

Пути увеличения интенсивности свечения источников излучений ограничены конструктивными особенностями приборов (возможно лазерные источники излучений помогут решить эту проблему). На спектрофотометрах это может быть достигнуто лишь увеличением ширины щели. Однако увеличение интенсивности потока за счет раскрытия щели может привести к большим отклонениям от закона поглощения, которые при дифференциальных измерениях вызывают большие ошибки, чем в обычном способе измерения [12]. [c.69]

Под влиянием изменения ионной силы раствора меняется энергетическое состояние поглощающих частиц и, следовательно, их способность к поглощению излучений различных длин волн. При изменении концентрации реагирующих веществ в широких пределах, а также при изменении концентрации посторонних веществ в растворе (ц Ф 0) наблюдаются отклонения от законов поглощения и средний молярный коэффициент погашения не сохраняется постоянным. Иногда значение среднего молярного коэффициента погашения сохраняет постоянство в определенном интервале концентраций, т. е. зависимость Л = / (с) остается прямолинейной, что очень существенно при количественном анализе. При этом постоянство е для растворов с различной концентрацией не говорит о том, что получено истинное значение молярного коэффициента погашения. В данном случае лишь соблюдается соотношение Л /Л к = С /ск если = псг, то Л = пЛ 2, т. е. доля исходной концентрации определяемого иона, переходящего в комплекс, всегда постоянна, нет побочных реакций и поэтому оптическая плотность пропорциональна концентрации. Совпадение кривых зависимости е от А, для растворов с различными концентрациями (см. рис. 7) также не означает, что данные величины е являются истинными молярными коэффициентами погашения какого-либо компонента, а показывает, что спектрофотометрически невозможно исследовать данную систему. [c.21]

Недостаточная монохроматичность потока излучения чаще всего вызывает отрицательные отклонения от закона поглощения излучений (рис. 32). Пусть для двух растворов, один из которых является [c.69]

ПРИЧИНЫ ОТКЛОНЕНИЯ ОТ ЗАКОНА ПОГЛОЩЕНИЯ ЭЛЕКТРОМАГНИТНЫХ КОЛЕБАНИЙ [c.324]

Отклонения от законов поглощения [c.235]

Факторы, влияющие на отклонение от закона поглощения света [c.421]