Титрование по изменению ионной силы раствора

Рассчитанный по уравнению Нернста равновесный потенциал, являющийся аналитически важной количественной характеристикой системы, зависит прежде всего от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм этой системы. Однако значения потенциала, рассчитанные по этому уравнению и определенные экспериментально, как правило, не совпадают, если не принимать во внимание зависимость потенциала от ряда параметров (факторов), не входящих в уравнение Нернста. Не всегда возможно количественно оценить степень этого влияния. Так, в процессе окислительно-восстановительного титрования изменяется ионная сила раствора, может изменяться концентрация Н+-ионов, которые в свою очередь приведут к изменению активности (концентрации) окисленной и восстановленной форм реагирующих систем. Не всегда известны константы равновесия побочных реакций (протолитических, комплексообразования и др.) с участием окисленной и восстановленной форм, а потому учесть их влияние трудно. [c.264]

Изоэлектрическая точка. В процессе титрования белка от предельно кислой до предельно основной формы должно существовать значение pH, при котором средний заряд белка равен нулю. Это значение pH носит название изоэлектрической точки. При значении pH, равном изоэлектрической точке, данный белок не перемещается в электрическом поле (см. ниже об электрофорезе). Изоэлектрическую точку можно приближенно определить, зная аминокислотный состав белка. Поскольку средний заряд белка зависит от концентрации соли (эта зависимость обусловлена способностью белков связывать ионы, а также изменением р а при изменении ионной силы), изоэлектрическая точка зависит от присутствия в растворе посторонних веществ, в частности от природы и концентрации буфера. В то же время она не зависит от концентрации белка. Изоэлектрические точки большинства белков близки к 7, что обусловлено приблизительно одинаковым содержанием в молекуле белка кислых и основных остатков. Однако существуют и такие белки, у которых изоэлектрические точки существенно отличны от 7. Так, например, пепсин — протеолитический фермент, функционирующий в сильно кислой среде желудка,— имеет изоэлектрическую точку, близкую к 1, а изоэлектрические точки протаминов близки к 12. [c.72]

Для ряда неорганических окислительно-восстановительных систем нахождение нормального потенциала связано с большими затруднениями. Сложность экспериментального определения нормальных потенциалов объясняется тем, что в приведенном примере с железом и оловом и в ряде других случаев и окисленная и восстановленная формы представляют собой ионы с высокой валентностью. Поэтому, например, при потенциометрическом способе определения отдельных окислительно-восстановительных потенциалов при титровании активности будут сильно изменяться вследствие изменения ионной силы раствора. [c.168]

Кривые титрования в реакциях нейтрализации показывают изменения pH раствора в зависимости от расхода реагента. Отдельные точки кривой титрования можно рассчитать по формулам для вычисления pH электролитов. Так, при вычислении pH растворЯ сильных кислот или оснований, пре небрегая ионной силой раствора, концентрации ионов Н+ или 0Н можно приравнять к общей концентрации кислоты или щелочи. Для вычисления pH слабых кислот и оснований, а также растворов их солей, подвергающихся гидролизу, учитывают соответствующие константы диссоциации. [c.113]

Титрование по изменению ионной силы раствора. Если ионная сила раствора при титровании изменяется, то это можно использовать для индикации момента окончания реакции. При одинаковом изменении ионной силы р, коэффициенты активности / ионов разного заряда 2 изменяются различно [c.66]

Сульфаты в варочной кислоте сульфитно-целлюлозных производств определяют потенциометрическим титрованием в присутствии окислительно-восстановительной системы Fe(III)/Fe(II), потенциал которой за счет изменения ионной силы раствора изменяется в процессе титрования [188]. Метод рекомендуется для экспрессного определения ЗОГ- [c.183]

Титрование по изменению ионной силы раствора [c.42]

Для потенциометрического титрования важна не самая величина потенциала, а его изменение в течение титрования. Поскольку ионная сила раствора во время титрования остается практически постоянной, мы можем принять, что и коэфициент активности ионов металла в растворе также не изменяется. По этой причине мы и не вводили коэфициенты активности в приведенные выше уравнения. [c.288]

Интервалы pH перехода окраски индикаторов даны для ионной силы раствора 0,1, В некоторых случаях приведен только показатель титрования (рТ). т. е. значение pH. при котором отчетливо заметно изменение окраски индикатора. При выборе индикатора нужно принимать во внимание реакцию среды в момент наступления точки эквивалентности. Индикаторы применяются в виде 0,1% водных или спиртовых растворов. [c.352]

Равновесные концентрации ионов, вычисленные с учетом коэффициентов активности ионов, повышаются. Степень влияния коэффициентов активности ионов на их равновесные концентрации может изменяться в процессе титрования в зависимости от характера изменения ионной силы раствора. В целом равновесные концентрации положительных и отрицательных ионов увеличиваются в таких пределах, чтобы соблюдалось условие электронейтральности раствора. [c.135]

Мембранные электроды широко применяют для измерения активности ионов в растворе методом прямой потенциометрии, например для определения анионов СЮ , NO3, Г, Вг , СГ, S N , катионных и анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) и др. Для аналитической химии представляет интерес возможность определения ионов путем потенциометрического титрования по методам окисления — восстановления, осаждения, комплексообразования. В этом случае нет необходимости пересчитывать активность на концентрацию, так как точку эквивалентности при титровании устанавливают путем наблюдения за изменением концентрации, а концентрация и активность при постоянной ионной силе раствора изменяются в одинаковой степени. [c.470]

В растворах белков влияние нейтральных солей, помимо смещения изоточек, проявляется в повороте кривой титрования и кривой электрофоретической подвижности вокруг изоточки в результате изменения ионной силы раствора. [c.106]

При этом надо учитывать, что этот метод будет действительно строго точен только в том случае, если в ходе кривой титрования учитывать и изменение ионной силы раствора, а следовательно, и изменение активностей ионов в растворе. Для достаточно разбавленных растворов можно применить уравнение (ХП,44) и тогда значение для окислительно-восстановительного потенциала может быть рассчитано по уравнению (ХП,48). [c.421]

Построение теоретических кривых кондуктометрического титрования с учетом изменения ионной силы раствора позволило [c.131]

Наибольший интерес представляют случаи титрования, соответствующие границам рК, допускающим кондуктометрическое титрование индивидуальных электролитов и анализ их смесей. Поэтому построены теоретические кривые титрования с учетом изменения ионной силы раствора для следующих случаев [c.131]

Рис. 56. Зависимость концентрации ионов от количества добавленного основания и теоретические кривые кондуктометрического титрования сильным основанием индивидуальных электролитов и их смесей, проявляющих кислотные свойства, рассчитанные с учетом изменения ионной силы раствора

Для целого ряда неорганических окислительно-восстано-вительных систем нахождение нормального потенциала является чрезвычайно сложным. Сложность объясняется тем, что в этом случае обычно как окисленная, так и восстановленная формы представляют собой ионы с высокой валентностью. Вследствие этого с изменением, в ходе титрования, ионной силы раствора, активности будут сильно изменяться. Например, таковы системы [c.181]

Практически значение можно найти из потенциометрической кривой (рис. 161). Если отрезок поделить пополам, что будет соответствовать равенству концентраций окисленной и восстановленной форм ионов восстановителя, то на ординате величина потенциала будет отвечать нормальному электродному потенциалу системы (1). Точка 2 будет соответствовать равенству концентраций окисленной и восстановленной форм ионов окислителя. Проводя линию, параллельную оси абсцисс, до пересечения с осью потенциалов, получаем величину нормального электродного потенциала системы (2). Точность определения повышается учетом изменения ионной силы раствора в процессе титрования. [c.422]

Кривые титрования реакции нейтрализации являются отображением изменения pH раствора. Отдельные точки кривой титрования можно рассчитать по формулам для вычисления pH раствора соответствующих электролитов. Так, при вычислении pH раствора сильных кислот или оснований, пренебрегая ионной силой раствора, концентрации ионов [Н+] или [0Н ] можно приравнять к общей концентрации кислоты или щелочи. [c.199]

Окислительно-восстановительный потенциал для каждой такой системы определяется по уравнению (XI, 46). Быстрое установление равновесного потенциала на платине в обратимой окислительно-восстановительной системе позволяет на основании потенциометрической кривой определить значение нормального окислительно-восстановительного потенциала такой системы. При этом надо учитывать, что этот метод будет действительно строго точен только в том случае, если в ходе кривой титрования учитывать и изменение ионной силы раствора, а следовательно, и изменение активностей ионов в растворе. Для достаточно разбавленных растворов можно применить уравнение (XI, 42) и тогда значение для окислительно-восстановительного потенциала может быть рассчитано по уравнению (XI, 46). [c.365]

Если ионная сила раствора при титровании изменяется, то это может быть использовано для индикации точки стехиометричности. При одинаковом изменении ионной силы л, коэффициенты активности f ионов разного заряда изменяются различно [c.42]

Потенциометрическое титрование сульфат-ионов с Pt-электро-дом в присутствии обратимой окислительно-восстановительной системы основано на изменении потенциала индикаторного электрода в зависимости от ионной силы раствора [188]. [c.88]

Так как константа индикатора представляет собой концентрационную константу, то изменение в ионной силе будет отражаться на ее величине, а следовательно, и на интервале превращения и показателе титрования. Рассмотренные в гл. III уравнения (III. 15) — (III. 18) дают возможность определить, в каких случаях можно ожидать существенного влияния ионной силы на изменение цвета индикатора. Из них вытекает, что /Схп будет расти с возрастанием если 1Па — нейтральная- молекула или, особенно, анион, и практически не зависит от г, если 1Па — катион. Изменение ионной силы может отразиться на рГ и другим образом — путем изменения интенсивности окрашивания двух форм 1Па и 1Пй. Общая ошибка титрования, связанная с обоими видами влияния ионной силы, называется солевой ошибкой. Чтобы устранить ее, обычно при титровании холостой пробы используют не чистую воду, а раствор соли, образующейся при титровании, с концентрацией, соответствующей концентрации в точке эквивалентности. [c.257]

Если титруемый раствор и титрант одинаковы по солевому составу фона, концентрация которого достаточно велика, чтобы пренебречь измененнем ионной силы раствора в ходе титрования, то Еф = onst. Тогда, подставляя в уравнение (53) значения [В] и М согласно уравнениям (56) и (57), получаем в результате элиминирования Еф выражение для расчета функции R = R (У) при потенциометрическом титровании [c.442]

Как видно из смещения кривых электрометрического титрования при денатурации, значения р/С оснований в денатурированной ДНК более близки к значениям р/С мононуклеотидов, но, кроме того, являются функцией ионной силы. Диализ растворов ДНК против воды понижает pH до 2,6 и сопровождается денатурацией [211]. Разбавление [212, 213] или понижение ионной силы [210, 214[ (диализом или другими способами) при pH 6,5 (но не при pH 8,0) приводит к денатурации вследствие смещения значений р/С при низкой ионной силе [210[. На основании изменений значений р/С с изменением ионной силы был сделан вывод, что эффекты внутреннего поля, обусловленные близким соседством заряженных фосфат- [c.564]

Исходный раствор ХеОз (водн) приготовляли растворением ХеОз (тв) в дистиллированной воде. Его концентрацию, равную 0,03024 М, определили вначале иодомет-рическим титрованием, а затем колориметрированием иода. Найдено, что в пределах ошибки определения концентрация исходного раствора сохраняется неизменной достаточно долго. Твердые соли иодида и бромида были аналитически чистыми. Кислотность исходного раствора для опытов с Вг- была равна 1,065 М H IO4, для опытов с применяли соответствуюш.ие буферные растворы. Для того чтобы точно установить конечный объем растворов в опытах с Вг , использовали 1 М Na 104, так что изменения ионной силы раствора в результате реакции были ограничены пределами от 1,01 до 1,05. [c.229]

В неводных растворах у большинства электролитов степень диссоциации меньше, чем в водных. Даже полностью диссоциированные в воде электролиты в большинстве неводных растворителей диссоциируют частично. Уменьшение силы слабых в воде электролитов в неводных растворах может быть очень значительным. Только в некоторых случаях удается усилить диссоциацию слабых электролитов подбором соответствующей среды. Например, сила слабых в воде оснований увеличивается в протогенных растворителях (уксусная кислота), а очень слабых кислот —в протофильных растворителях (жидкий аммиак). Величины равновесных концентраций ионов одних и тех же электролитов при одной и той же концентрации растворенного вещества в различных растворителях изменяются, что влияет на ионную силу раствора. Поэтому отклонение величины % при данной концентрации от Яог может быть различным. Кроме этого, понижение удельной электропроводности раствора электролита при титровании в неводных растворах может быть вызвано уменьшением равновесных концентраций ионов, обусловленным ослаблением силы электролитов. Поэтому удельная электропроводность растворов одного и того же электролита в различных растворителях и ее изменение в процессе титрования в различных растворителях могут варьироваться в широких пределах. [c.26]

Величина ДОзл зависит от ионной силы раствора. Повышение ионной силы приводит к ослаблению электростатических взаимодействий в полимерной цепи вследствие частичного экранирования зарядов и, следовательно, к уменьшению АОэл и увеличению эффективной константы диссоциации поликислоты. В результате кривая титрования полиэлектролита приближается к кривой титрования низкомолекулярного аналога. Однако эти кривые никогда не совпадают, поскольку даже при весьма высокой ионной силе раствора взаимодействия между ближайшими по цепи заряженными группами не экранируются полностью. На кривую титрования существенно влияет также строение полиэлектролитной цепи, в частности конфигурации звеньев, а также конформация, принимаемая ею в растворе. Изменение степени полимеризации (при достаточно больших Р) не влияет на Ар7((а), так как электростатическое взаимодействие в достаточно длинной цепи определяется не суммарным зарядом макромолекулы, а его линейной плотностью на полиионе. [c.118]

Практически увеличение равновесных концентраций ионов может приводить к заметному повышению удельной электропроводности раствора только в некоторых случаях или на отдельных участках кривых титрования. Равновесные концентрации некоторых ионов настолько малы, что даже их увеличение в результате рассматриваемого эффекта не может заметно влиять на удельную электропроводность раствора. Например, при нейтрализации очень слабых кислот в продолжение всего процесса титрования ничтожно малы концентрации водородных ионов, а при нейтрализации очень слабых оснований — гидроксильных ионов. Повышение электропроводности заметно только в тех случаях, когда равновесные концентрации ионов, для которых наблюдается повышение концентрации, достаточно велики. Это наблюдается при титровании сильных и средней силы кислот и оснований, а также солей. Если при титровании смесей вблизи точек эквивалентности обе реакции протекают параллельно, электропроводность раствора увеличивается, так как повышение ионной силы раствора приводит к уменьшению коэффициентов акгивности ионов. Примерами служат показанные на рис. 58 и 59 изменения величины х-10 при титровании смесей сильной и слабой (р/(а = 4) кислот или смесей оснований такой же силы, а также смесей кислот и солей слабых [c.135]

При выяснении принципов потенциометрического титрования разницей между активностью и концентрацией можно пренебречь, это не отразится на характере кривых титрования. Полученные при этом соотношения будут правильно отражать не только характер изменения, но и положение точки титрования. При использовании потенциометрических кривых для точного расчета значения констант равновесия диссоциации исследуемых реакций, необходимо учитывать ионную силу раствора. При уменьшении ионной силы до нуля получается истинное значение потенциала. [c.395]

На график наносят значения pH в зависимости от количества прибавленного стандартного раствора кислоты (или основания). Полученные кривые могут быть использованы как для определения конечной точки титрования, которая имеет тот же смысл, что и конечная точка, находимая по изменению цвета дрц титровании с индикаторами, так и для определения констант ионизации (констант диссоциации) кислот или щелочей, нахо- дящихся в растворе. В первом приближении можно считать, что форма кривой потенциометрического титрования зависит только от химической природы и количества кислоты или основания и не зависит от солей, находящихся в растворе. Однако это верно только в том случае, если ионная сила раствора очень мала и остается малой в продолжение всего титрования. Ионная сила раствора 1 может быть опрёдена по следующему уравнению [c.410]

Реакция кислот Льюиса с кристаллическим фиолетовым в апротических растворителях исследовал Райс с сотр. Симен и Аллен показали, что ионная сила раствора оказывает влияние нз изменение окраски кристаллического фиолетового и конечная точка титрования зависит от природы кислоты, основания, а также растворителя. Типичная кривая титрования 0,01 н. уксуснокислым раствором хлорной кислоты с соответствующими изменениями окраски кристаллического фиолетового показана на рис. 11.11. [c.399]

Изменение цвета осадка замечается тем отчетливее, чем больше его поверхность, т. е. насколько больше диспергирован осадок. Поэтому при титровании с адсорбционными индикаторами нужно избегать условий, благоприятствующих коагуляции осадка, как например, работы с более концентрированными растворами, а также при значительной ионной силе раствора. С другой стороны, при концентрациях Ag+ и С1" ниже 0,005 н. количество полученного осадка очень мало, он сильйо диспергирован в растворе и изменения его цвета отметить достаточно отчетливо трудно. [c.267]

Для выяснения принципов потенциометрического титрования иы можем принебречь разницей между активностью и концентрацией и приравнять активность концентрации. Соотношения, которые мы при этом получим, не будут точными, но они будут правильно передавать характер изменения по тенцналов в процессе титрования и будут правильно давать положение конечной точки титрования. Численные значения констант, вычисляемых на основании соотношений, также не будут точными. Ошибка в величине констант будет зависеть от ионной силы раствора. Определенные таким образом константы принято называть. кажущимися . Истинные константы [c.68]

Как видно из рис. 58 и 59, изменение величины (xi — з<2)-10 на участках кривых, соответствующих титрованию отдельных компонентов, носит прямолинейный характер. Полученные результаты позволяют сделать важные выводы для теоретичгского обоснования возможностей кондуктометрического метода анализа. Теоретические кривые титрования, построенные с учетом измерения ионной силы раствора и без него, отличаются лишь наклоном ветвей кондуктометрических кривых. Изломы кондуктометрических кривых в том и другом случае соответствуют точкам эквивалентности. Таким образом, границы р/С электролитов, позволяющие проводить кондуктометрические определения индивидуальных веществ и анализ их смесей, рассчитанные при / = 1 и А, = onst, сохраняются. [c.137]

Кривые, изображенные на рис. 34, показывают улучщения, достигнутые в результате прибавления комплексоната магния. Так как комплексонат кальция устойчивее комплексоната магния, происходит вытеснение Mg и — как следствие — одновременное титрование Са и Mg (см. рис. 11). Кривые, изображенные на рис. 34, получены комбинацией рис. 11 и 23. Они показывают, что добавление только 1 % Mg уже значительно улучшает распознаваемость точки эквивалентности. При прибавлении 10% Mg получают практически максимальный возможный эффект. Дальнейшее прибавление NigY привело бы лишь к ненужному повышению ионной силы раствора и уменьшению скачка pMg. При правильном проведении титрования изменение окраски бывает настолько резким, что можно проводить микроопределения, используя даже 0,001 М раствор ЭДТА. [c.173]

Ниже приводятся наиболее распространенные в практике индикаторы. Х ндикаторы расположены в порядке возрастания значений pH в интервале пе-рекОда окраски. Интервалы pH перезюда окраски индикаторов дат дл ионной силы раствора 0.1. Для смешанных индикаторов приведен только показатель титрования (рТ), т. е. значение pH. при котором отчетливо заметно изменение окраски индикатора. [c.346]

Если то же самое титрование прои,зводить, предварительно добавив к раствору кислоты хлористого натрия, чтобы концентра- ция последнего была равна 0,1 н., то конечная точка титрования остается той же, а точка, соответствующая 50%-ной нейтрализа-1ЩИ, слегка смещается, что вызывается неболыпим изменением. еашчины рК. Это явление показывает влияние ионной силы раствора на кажущуюся величину рК. Под величиной рК обычно подразумевают величину, экстраполированную к бесконечно малому значению- ионной си . При титровании кислот сильными основаниями или наоборот ионная сила раствора в ходе титрования растет. Значение рК, полученное для точки, соответствующей 50%-ной нейтрализации, отвечает ионной силе раствора в этой точке. Только в том случае, когда ионная сила раствора остается очень малой (< 0,01), вызываемая таким образом ошибка практически не оказывает никакого влияния. [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология