Поглощение законы

Молекулярная спектроскопия. Электронные переходы, колебательные переходы и вращательные переходы. Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния. Спектр поглощения. Закон Беера и молярный коэффициент экстинкции. Сопряженные полнены. [c.551]

Законы поглощения. Закон Ламберта — Бера [c.436]

Излучение и поглощение, закон Кирхгофа [c.37]

HaoS. значение в химии имеет фотолюминесценция. Ее характеризуют спектрами поглощения и люминесценции, поляризацией Л., энергетич. выходом (отношение энергии, излучаемой телом в виде Л., к поглощенной энергии), квантовым выходом (отношение числа излученных квантов к числу поглощенных), кинетикой. Максимум спектра фотолюминесценции обычно сдвинут в длинноволновую область по отношению к максимуму спектра поглощения (закон Стокса). Спектры поглощения и флуоресценции приблизительно зеркально симметричны, если они изображены в шкале частот (прави-чо зеркальной симметрии). Квантовый выход фотолюминесценции постоянен, если длина волны возбуждающего света Хе меньше длины волны Л. Хф, и резко уменьшается при X. > X (закон Вавилова). Зависимость интенсивности фотолюминесценции I от времени t для свечения дискретных центров имеет вид /(i) = = 7оехр(—i/x), где/о — интенсивность возбуждающего света, г — время жизни частиц на возбужд. уровне. Для рекомбинац. Л. I(t) = /о/(1 -(- pi) , где р — константа, 1 < а < 2. При повышении т-ры, увеличении концентраций в-ва, изменении pH, наличии примесей (в т. ч. Оз) наблюдается уменьшение выхода Л.— тушение. Различают тушение без уменьшения и с уменьшением г — соотв. статическое и динамическое, или тушение 1-го и 2-го рода (см. Штерна — Фольмера уравнение). [c.306]

При количественных ИК-измерениях используют прямую пропорциональность между концентрацией вещества и интенсивностью полос поглощения (закон Ламберта — Бера). [c.42]

Спектральная характеристика. Спектр люминесценции лежит в более длинноволновой области, чем спектр поглощения. (Закон Стокса.) Его физический смысл заключается в том, что излучаемый флуоресцирующим веществом квант света всегда меньше кванта поглощаемого, возбуждающего свечение. Следовательно, вещества, поглощающие ультрафиолетовый Свет, могут флуоресцировать любым светом, но вещества флуоресценция которых возбуждается синим светом, не могут светиться лиловым светом, а только зеленым, желтым, красным, словом таким светом, который лежит в спектре со стороны больших длин волн. [c.153]

Выход флуоресценции можно определить или как долю поглощенной энергии, испускаемой обратно в виде излучения, или, что еще важнее, как долю числа фотонов, испускаемых обратно. Эти два числа совпадают только в случае резонансной флуоресценции обычно (особенно в случае конденсированных систем) испускаемый свет имеет меньшую частоту по сравнению с поглощенным (закон Стокса), и поэтому энергетический выход меньше, чем квантовый выход <с. [c.159]

Начальный акт поглощения. Законы Гротгуса—Дрепера и Эйнштейна формулируют необходимое, но недостаточное условие возникновения фотохимической реакции. Так, можно отметить, что свет, вызывающий возбуждение только колебательных и вращательных уровней энергии молекулы, обычно фотохимически не активен. Соответствующие инфракрасные кванты слишком малы (их энергия составляет десятые и сотые доли электронвольта), чтобы вызывать разрыв связей в молекуле. [c.242]

Регистрацию люминесценции можно проводить несколькими способами. Если не менять длину волны возбуждения (монохроматор 3 на рис. 9), а проводить развертку спектра на регистрирующем монохроматоре (5— рис. 9), то получится зависимость / от длины волны люминесценции, называемая спектром люминесценции. Так как испускание флюоресценции происходит всегда с нижнего возбужденного энергетического уровня (51 на рис. 6), то форма спектра люминесценции (правило Каши) и квантовый выход (закон Вавилова) не зависят от длины волны возбуждающего света. Кроме того, максимум в спектре флюоресценции располагается в более длинноволновой области, чем длинноволновый максимум поглощения (закон Стокса), так как часть поглощенной энергии растрачивается в тепло. [c.37]

В большинстве случаев флуоресцирующее тело испускает лучи более длинных волн, чем поглощенные (закон Стокса). Поэтому бесцветное на-глаз тело, поглощающее лучи в. ультрафиолетовой части спектра, может давать видимую флуоресценцию. Например, антрацен, который поглощает лучи в ультрафиолетовой зоне близко к границе видимой части спектра, под действием ультрафиолетовых лучей обнаруживает голубую флуоресценцию (длина волны голубых лучей больше, чем ультрафиолетовых). Напротив, тело, поглощающее в красной части спектра, может под действием тех же лучей флуоресцировать инфракрасными лучами. [c.21]

Андерсон [58] измерил сиектр поглощения трифенилметил-ашшна, сравнив его со спектром трифенилметила в виде катиона и радикала. Последующая проверка [56, 57] выявила неточность измерений. Первое подробное исследование спектров поглощения карбанионов, которые получались действием амида калия или едкого кали на углеводород в жидком аммиаке, выполнено в ЛИР [56, 57]. Раствор амида калия сам поглощает свет в ближнем ультрафиолете (А ах = 345 поэтому при избытке этого основания измерения производились только в видимой области спектра. Полнота превращения вещества в карбанион проверялась по подчинению поглощения закону Бера. Для измерений в ультрафиолете углеводороды ионизировали при помощи едкого кали (стр. 114). [c.121]

Предположим, что испускаемое излучение описывается классическим экспоненциагалым закмюм поглощения (закон Ламберта). Тогда вклад этого слоя в активность, измфениую на повфхности г , которая находится на расстоянии г - г ат указанного слоя, будет равен [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология