Температурная зависимость времен релаксации и частоты а- и Р-переходов

Температуры переходов, измеренные различными исследователями в каком-либо полимере, на одинаковых частотах и при использовании одного и того же вида деформации, как правило, хорошо совпадают. Наиболее часто эти температуры определяют по положению максимума tg б. Релаксационный максимум на температурной зависимости tg б появляется, когда выполняется условие ИТ = 1. Следовательно, обнаружив пик на кривой tg б = / (Г), можно не только установить температуру перехода, но и определить время релаксации г = 1/(о соответствующего релаксационного процесса. [c.97]

В настоящее время роль определенных типов движения сегментов в том или ином релаксационном процессе может быть определена лишь умозрительно. Однако, по-видимому, некоторые обобщения все же могут быть сделаны на основании выполненных экспериментов. Релаксационный процесс для всех полимеров, за исключением сильно сшитых или почти полностью кристаллических, сопровождается постепенным переходом в аморфных областях от стеклообразного состояния в высокоэластическое. Этот процесс обычно наблюдается с помощью различных физических методов, включая диэлектрические методы и методы ЯМР. Принято считать, что этот переход состоит в появлении возможности частичного или полного вращения сегментов основной цепи, что приводит к конформационным переходам цепи из одного положения в другое. На температурную зависимость этих движений влияют как внутримолекулярные, так и межмолекулярные взаимодействия. Считают, что в системах с жесткими элементами, водородными связями или полярными группами, связанными с основной цепью, движение сильно затруднено, и поэтому требуются более высокие энергии (более высокие температуры), чтобы преодолеть существующие потенциальные барьеры. Кристалличность и сшивка, ограничивая некоторые типы движения, должны вызывать расширение распределения времен релаксации, характеризующего соответствующий процесс. В связи с этим максимум потерь при фиксированной частоте распространяется на более широкую температурную область за счет расширения в направлении более высоких температур. [c.393]

А. П. Александрова и Ю. С. Лазур-кина) показана температурная зависимость деформации полиметилмет-акрилата при сжатии под действием периодических нагрузок различной частоты (1, 10, 100 и 1000 колебаний в минуту). Наиболее сильная зависимость модуля упругости от частоты колебаний наблюдается в области перехода в высокоэластичное состояние, что является характерным. Это объясняется тем, что при более высоких температурах время релаксации становится настолько малым, что не играет существенной роли в процессах, происходящих с обычными скоростями, а при более низких температурах скорость релаксации настолько уменьшается, что влияние релаксации практически не наблюдается. [c.574]