Температура и время релаксации

Для разных полимеров при различных температурах время релаксации может изменяться от очень малых значений, порядка 10 сек, до десятков и больше лет (для твердого состояния). [c.581]

В определенных случаях для оценки поведения материала в условиях практической переработки его строгое разграничение характера остающейся деформации может быть не так существенным, так как при последующем переводе материала в область значительно более низких температур время релаксации настолько [c.591]

Для кристаллического разветвленного полиэтилена высокого давления обнаружено три типа потерь (рис. VII. 9), имеющих релаксационный характер потери низко- средне- и высокочастотной релаксации. При комнатной температуре времена релаксации, отвечающие этим процессом, соответственно равны Т1 10 Т2 яг 10"5 и Тз 10- с. [c.248]

В разных системах время достижения состояния равновесия различно. Например, скорости релаксационных процессов в жидкостях зависят, подобно вязкости жидкостей, от соотношения энергией межмолекулярного взаимодействия и теплового движения. Чем выше вязкость жидкости, тем медленнее протекают релаксационные процессы, т. е. тем больше времена релаксации. При комнатной температуре время релаксации обычных низкомолекулярных жидкостей мало и составляет 10 —10 ° с. Однако при понижении температуры скорость молекулярных перегруппировок быстро уменьшается и при отсутствии кристаллизации жидкости при дальнейшем охлаждении превращаются в стеклообразные тела, обладающие бесконечно большим временем релаксации. [c.148]

На рис. V. 13 показана зависимость амплитуды деформации от температуры при различных частотах (или периодах) действия силы. Из рисунка следует, что при низких температурах (в области стеклообразного состояния) амплитуда деформации очень мала и практически не зависит от частоты действия силы. В области стеклообразного состояния время релаксации намного больше времени деформации, поэтому практически сколь угодно длительный промежуток времени оказывается недостаточным для перегруппировки звеньев макромолекул. С повышением температуры время релаксации уменьшается, так как вследствие увеличения интенсивности теплового движения звеньев их перегруппировки происходят чаше. При высоких температурах в области высокоэластического состояния время релаксации звеньев очень мало и в образце практически при любом значении времени действия силы высокоэластическая деформация успевает развиться до значений, близких к равновесному. Поэтому в этой области температур амплитуда деформации также практически не зависит от частоты действия силы. [c.150]

При последующем переводе материала в область значительно более низких температур время релаксации настолько возрастает, что высокоэластическая часть деформации может сохраняться неограниченно долгое время. Однако только пластическая часть деформации не оставляет при этом в материале внутренних напряжений. Остающаяся же часть высокоэластической деформации оставляет такие напряжения. При изменении условий, приводящих к уменьшению времени релаксации, например при достаточном повышении температуры, эта часть деформации будет уменьшаться или исчезнет в зависимости от скорости релаксации и длительности пребывания материала в этих условиях. [c.223]

По рис. 9.16, б можно определить зависимость времени релаксации от температуры. Действительно, точка перегиба на кривой е—со или точка максимума на кривой б—со соответствует условию /=т. Измерив частоту, прн которой происходит перегиб или возникает максимум, можно найти время релаксации т=/=1/й). Оказывается, что с ростом температуры время релаксации уменьшается, что указывает на рост подвижности сегментов с ростом температуры. [c.136]

Из рис. 92 и 93 теперь очевидно, что форма возмущенной функции распределения чувствительна к характеру возмущения. Следовательно, эффективность данного механизма релаксации, стремящегося превратить эти два распределения в равновесные, также может быть различной. При низких температурах времена релаксации % и действительно сильно отличаются друг от друга (см. ниже). [c.224]

Такой вывод вытекает из уравнения (36), согласно которому с повышением температуры время релаксации уменьшается, т. е. вследствие увеличения интенсивности теплового движения звеньев их перегруппировки происходят быстрее. Таким образом, изменение температурь] должно сказываться на скорости релаксационных процессов. [c.171]

Для низкомолекулярных жидкостей при достаточно высоких температурах время релаксации очень мало и составляет Поэтому при изменении температуры структура жидкости изменяется практически мгновенно, и удельный объем, измеренный прн каждой температуре, является равновесным. [c.183]

С повышением температуры время релаксации уменьшается, и при некоторой температуре т становится меньше времени, в течение которого подводится тепло перестройка происходит в очень короткий промежуток времени, что соответствует резкому увеличению теплоемкости. [c.187]

Далее поскольку время релаксации х = х Е, а Е сравнительно мало меняется с температурой, время релаксации, так же как вязкость, должно находиться в экспоненциальной зависимости от температуры, что и подтверждается экспериментально найденным выражением [c.402]

В настоящее время изучено влияние давления на дипольную ориентационную поляризацию большого числа аморфных полимеров и некоторых частично кристаллических полимеров. На рис. 37 в качестве примера приведены зависимости 1 /макс от обратной абсолютной температуры для поливинилхлорида. Из рис. 37 видно, что при постоянной температуре увеличение давления приводит к смещению максимумов дипольно-сегментальных и дипольно-групповых потерь к более низким частотам, а при измерениях на постоянной частоте — к более высоким температурам. Таким образом, если при повышении температуры время релаксации уменьшается, то повышение давления вызывает увеличение времени релаксации. [c.88]

Последний случай, реально ограничивающий возможность применения метода температурной суперпозиции, связан с существованием нескольких различных релаксационных механизмов, каждый из которых может характеризоваться своим температурным коэффициентом (или энергией активации). Тогда при разных температурах времена релаксации, относящиеся к различным распределениям, будут давать различный вклад в наблюдаемые вязкоупругие функции, что приведет к невозможности совмещения экспериментальных данных в обобщенную характеристику. [c.269]

В определенных случаях для оценки поведения материала в условиях практической переработки его строгое разграничение характера остающейся деформации может быть не так существенным, так как при последующем переводе материала в область значительно более низких температур время релаксации настолько возрастает, что высокоэластическая часть деформации может сохраняться неограниченно долгое время. Надо не упускать из вида, что только пластическая часть деформации не оставляет в таком случае в материале внутренних напряжений. Остающаяся же часть высокоэластической деформации оставляет такие напряжения и при первой же возможности, возникающей, например, при достаточном повышении температуры или при введении пластификатора, эта часть деформации будет уменьшаться или исчезнет в зависимости от скорости релаксации и длительности пребывания материала в этих условиях. [c.584]

Нами было исследовано также изменение ширины линии рассеяния с нагреванием 70%-ных растворов пиридина в воде и а-пиколина в воде. Опыт показал, что по мере нагревания ширина линии рассеяния довольно быстро возрастает. с)то значит, что время релаксации резко уменьшается, как показывает рис. 5. У чистого пиридина также время релаксации убывает с нагреванием, но значительно медленнее. Если при комнатной температуре времена релаксации раствора и чистого пиридина отличаются более чем в два раза, то при 132° они отличаются всего на 30%. Таким образом, по мере нагревания раствора время релаксации постепенно приближается к той величине, которую имеет при данной температуре чистый пиридин. [c.30]

Действительная и мнимая составляющие комплексной диэлектрической проницаемости зависят не только от частоты, но и от температуры. Однако температурная зависимость их проявляется не в явной форме, а через зависящие от температуры время релаксации и разность 8s — Еоо. [c.34]

При понижении температуры время релаксации приближается или становится больше, чем среднее время жизни возбужденного состояния ядра, и удается наблюдать магнитную сверхтонкую структуру. Распределение частиц по размерам приводит к некоторому конечному температурному интервалу, в пределах которого наблюдается сверхтонкая структура спектра Мессбауэра и исчезает обычное квадрупольное дублетное расщепление. Такие свойства характерны для суперпарамагнитных частиц [51, 85, 86]. [c.348]

Допустим, что вре.мя релаксации цепей очень велико и течение не проявляется. Пусть х — время релаксации звеньев, а I — время деформации, т. е. время, прошедшее от момента приложения силы до момента наблюдения (вре.мя действия силы). Время релаксации [согласно уравнению (2), стр. 137] зависит от величины Д(/, определяющейся химической природой полимера и плотностью упаковки макромолекул, а также от температ ры. С повышением температуры время релаксации уменьшается, т. е. вследствие увеличения интенсивности теплового движения звеньев их перегруппировки происходят быстрее. Таким образом, изменение температуры должно сказываться на скорости релаксационных процессов. [c.167]

При достаточно низких температурах время релаксации цепей становится настолько большим, что деформацией течения можно пренебречь (глава IX). Тогда [c.168]

На основании теоретических кривых можно построить кривые зависимости деформации от температуры для постоянного напряження, действующего в течение различного времени 1, 2, и ) Эта зависимость представлена на рис. 52. Из рисунка следует, что при низких температурах величина деформации очень мала и практически не зависит от времени действия силы. При этих температурах время релаксации намного больше времени деформации (т>0 > поэтому практически сколь угодно длительный промежуток времени оказывается недостаточным для перегруппировок звеньев. При высоких температурах, наоборот, вре.мя релаксации звеньев очень мало (т СО и высокоэластическая деформация успевает развиться при любом времени воздействия, а потому величина деформации также не зависит от времени действия силы. [c.168]

При нагревании тела поглощаемое тепло затрачивается на перегруппировку молекул. Если время, необходимое для этих перегруппировок (время релаксации т), меньше времени, в течение которого к телу подводится тепло, молекулы образца успевают перегруппироваться, и теплоемкость изменяется с те.мпературой постепенно (рис. 58). При быстром подводе тепла молекулы не успевают перегруппироваться и теплое.мкость не изменяется. С повышением температуры время релаксации У-меньшается, и при некоторой температуре х становится меньше времени, в течение которого подводится тепло перестройка проис.ходит в очень короткий промежуток времени, что соответствует резко.му увеличению теплоемкости. [c.181]

Соотношение между временами х и То определяет характер течения. Расчеты показывают, что значенне То слабо зависит от температуры. Время релаксации т, напротив, имеет очень сильную температурную зависимость. Различная температурная зависимость т и То приводит к тому, что они могут быть сравнимы только в очень малой области течения. Расчеты течения диссоциированного кислорода в коническом сопле при начальной температуре Го ЗООО К и начальном давлении Ро = 0,1 атм, выполненные Ельяшевичем п Анисимовым [304], показали, [c.121]

Михайловым и Борисовой [157] было замечено, что с увеличением температуры времена релаксации тр и Ха, (и соответствующие им частоты /max сближаются. На рис. X. 4 приведены данные по зависимости /max от температуры для полидиансе-бацината. Соответствующие зависимости времен релаксации лредставлены на рис. X. 5. Начиная с частоты 6-10 Гц оба процесса релаксации практически совмещаются и частота /max обоих процбссов изменябтся ПО единому экспоненциальному закону. Из уравнений (8) и (X. 5) получим [c.246]

Однако оказалось, что уравнение Вильямса — Лэндела — Ферри справедливо в узком интервале температур от Tg до Гй-ь50. При более высоких температурах время релаксации следует уравнению Аррениуса, что связано с нарушением кооперативности вследствие ослабления межмолекулярного взаимодействия. В стеклообразном состоянии (ниже Твремя релаксации опять зависит от температуры в соответствии с уравнением Аррениуса. [c.264]

А. П. Александрова и Ю. С. Лазур-кина) показана температурная зависимость деформации полиметилмет-акрилата при сжатии под действием периодических нагрузок различной частоты (1, 10, 100 и 1000 колебаний в минуту). Наиболее сильная зависимость модуля упругости от частоты колебаний наблюдается в области перехода в высокоэластичное состояние, что является характерным. Это объясняется тем, что при более высоких температурах время релаксации становится настолько малым, что не играет существенной роли в процессах, происходящих с обычными скоростями, а при более низких температурах скорость релаксации настолько уменьшается, что влияние релаксации практически не наблюдается. [c.574]

Если считать, что определяемая формулой (29) величина dTldt = = onst, то за время Ы < т(Гд) температура плазменной струи упадет настолько, что целевые продукты реакции смогут быть сохранены достаточно долго. Однако следует отметить, что оценка скорости закалки по формуле (29) является завышенной, так как по мере понижения температуры время релаксации т(Г) будет быстро возрастать, что позволяет снижать скорости закалки. Следовательно, скорость закалки, обеспечивающая сохранение целевого продукта, на различных стадиях различна и может быть довольно сильно снижена на более поздних стадиях. Отсюда также видно, что если понижать температуру плазменной струи в соответствии с формулой (29), то закалка будет обеспечена, но скорость охлаждения будет значительно превышать скорости, необходимые для закалки на более поздних ее стадиях (см. стр. 157). [c.182]

V-структура воды выводы. Колебательно-усредненная структура илн V-структура, малого объема в жидкой воде является усредненным расположением молекул за период времени, больший по величине, чем время, необходимое для межмолекулярного колебания, однако более короткий, чем время для диффузионных движений молекул. V-структура существует в малой области жидкости в течение среднего времени Тп, прежде чем она разрушается под действием трансляции или переориентации молекул. Это время зависит от температуры и давления. Температурные зависимости вязкости, времени диэлектрической релаксации и коэффициента самодиффузии показывают, что Тп уменьшается ири повышении температуры. При комнатной температуре времена релаксации молекулярных перемещений имеют порядок величины 10 "—с. За это время молекула совершает в среднем около 100 заторможенных трансляций (мода Гт) и около 1000 либраций (мода Уд) прежде, чем она осуществляет переориентацию или трансляцию к новому положению временного равновесия. Ограниченное сжатие воды при температуре ниже 30° С, подобно нагреванию, уменыпает вязкость и, следовательно, сокращает время Тп. Величина Тп жидкой ОгО несколько больше величины т,, обычной воды, как это следует из ббльши.к значений времен релаксации DaO. [c.254]

Принимая 8упр т и Аи постоянными, можно подсчитать значения бобщ для разных времен и температур. Расчет показывает, что деформация развивается постепенно и достигает равновесного значения тем скорее, чем выше температура (рис. 5.5). Этот вывод хорошо согласуется с опытными данными, приведенными на рис. 5.4, и объясняется тем, что с повышениегу температуры время релаксации уменьшается, т. е. вследствие увеличения интенсивности теплового движения звеньев их перегруппировки происходят быстрее. Из.менение температуры должно сказываться на скорости релаксационных процессов. Таким образом, высокоэластическая деформация зависит не только от приложенного напряжения, но и от времени его действия t. [c.144]

При введении в молекулу полиорганосилоксана полярных групп вследствие увеличения межмолекулярного взаимодействия изменяются физические свойства, а именно растут плотность, вязкость и диэлектрическая проницаемость, повышается также температура кипения и область релаксационных явлений в электрическом поле перемещается в сторону более высоких температур (времена релаксации возрастают). Это сказывается и на повышении механических свойств полимеров, их адгезии, стойкости к действию растворителей. Так, при введении фторорганических или нитрильных групп в каучуки повышается их стойкость к действию растворителей. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология