Температура определяющая при программировании

В работе [10, с. 60—63] предложено определять фракционный состав реактивных топлив с помощью газожидкостной хроматографии на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором, работающим в дифференциальном режиме. Прибор позволяет работать как в изотермическом режиме, так и с программированием температуры термостата колонок в линейном режиме со скоростью от 1 до 40 °С в мин. Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м наполнена 5% силиконового эластомера SE-30 на хромосорбе R. Газом-носителем служит азот. Нагревание от 50 до 180°С запрограммировано на скорость 5°С в 1 мин, скорость диаграммной ленты самописца 600 мм/ч. Для испытания требуется 20—30 мг топлива. Содержание отдельных фракций определяют по площадям пиков. Истинные температуры кипения этих фракций устанавливают по калибровочным кривым, представляющим собой зависимость температур удерживания смесей индивидуальных углеводородов Се—С от истинных температур кипения, полученных в различных условиях хроматографирования. [c.17]

Фракционный состав легких нефтяных фракций можно определять также хроматографическим методом [2, 3]. Разделение смесей проводится в колонке низкой эффективности длиной 1—4 м с неполярной жидкой фазой и линейным программированием температуры термостата колонки, т. е. с имитированием дистилляции. В указанных условиях разделения все компоненты смеси выводятся из колонки строго в порядке возрастания их температур кипения. Вследствие этого углеводороды, принадлежащие к разным классам, но имеющие одинаковые температуры кипения, выписываются одним пиком. Метод хроматографического анализа по сравнению с традиционными ректификационными методами имеет ряд преимуществ он позволяет наряду с фракционным составом смеси определять индивидуальный углеводородный состав бензиновых фракций, сокращает время анализа, уменьшает величину пробы, повышает надежность метода и позволяет использовать однотипную аппаратуру. [c.18]

Индекс удерживания при линейном программировании температуры определяют на основе температур удерживания [2281 [c.147]

Целесообразность применения программирования температуры определяется температурами кипения компонептов пробы. В общем случае, если диапазон температур кипения составляет 00° С и более, то используется программирование температуры. [c.57]

Наконец, влияние температуры на величину ВЭТТ является сложным и проблематичным. Для работы с большими пробами смесей веществ, кипящих в широком диапазоне температур, часто необходимо программирование температуры. Однако при использовании больших количеств материала насадки с малой теплопроводностью в колонке возникают большие градиенты температуры. Кроме того, при использовании проб больших величин градиенты температуры увеличиваются из-за тепловых эффектов, связанных с растворением образца в неподвижной фазе. На практике оптимальную температуру определяют экспериментально, причем небольшие изменения температуры часто могут оказывать существенное влияние на величину ВЭТТ. [c.82]

Выбор точки начала программирования температуры определяется летучестью компонентов разделяемой смеси. В принципе для каждого соединения существует температура, ниже которой это соединение остается адсорбированным в колонке и не выходит из нее. Если температура начала программирования выше этой температуры, то разделение не будет оптимальным. Это видно из рис. 8.25. Наоборот, если температура колонки ниже температуры, при которой компонент начинает выходить из колонки, то этот компонент будет задержан в начальном участке колонки. Это явление можно использовать при прямом анализе паров пищевого продукта. [c.273]

Основой для проведения химической типизации нефтей, как уже указывалось, является ГЖХ всей нефти, определяемая на капиллярных колонках эффективностью в 25—30 тыс. т.т. в режиме линейного программирования температуры. Экспериментальные подробности изложены в работе [8]. Проведение анализа целиком всей нефти позволяет избежать количественных неточностей, связанных обычно с выделением тех или иных фракций, и дает возможность определить неискаженные значения относительных концентраций важнейших реликтовых углеводородов нормальных (состава (С,2—Сзя) и изопреноидных алканов (состава 0,4—Сзл). Дополнительной характеристикой является определение группового состава основной фракции нефтей (так называемое тело нефти), т. е. фракции, выкипающей в пределах 200—430° С (н.Сц—н.Са )- [c.11]

Степень удерживания анализируемых соединений в условиях программирования температуры определяется выбранной температурной программой и зависимостью коэффициента распределения от температуры [120]. [c.354]

Степень разделения К при программировании температуры определяется как [c.34]

Программирование температуры является самым полезным первым подходом к анализу любой пробы неизвестного состава. Его следует предпочесть, когда область температур кипения компонентов пробы превышает 50—100° или когда необходимо вводить пробу в течение длительного времени. Выбор программирования температуры определяется также и другими менее важными причинами, как повышение точности анализа, предела чувствительности детектирования или сокращение времени анализа. Начальную и конечную температуры программы обычно выбирают, исходя из температур кипения самого летучего и наименее летучего компонентов пробы. Температура удерживания определяется отношением скорости нагрева к скорости потока. Для достижения оптимальной степени разделения пиков скорости нагрева и потока не должны быть чрезмерно большими. Число компонентов в пробе, которое можно разделить, зависит от эффективности колонки, степени внутреннего разделения и ширины температурной области программы. Для быстрого анализа необходимо применять большую скорость нагрева и большую скорость потока при этом повышенная скорость нагрева для сильно удерживаемых компонентов более эффективна. Противоречивые требования времени анализа и степени разделения требуют соблюдения некоторого компромисса в выборе скорости нагрева, скорости потока, длины колонки и количества неподвижной фазы. [c.254]

Б заключение в табл. 20 приведены индексы удерживания рассмотренных в этой главе углеводородов. Индексы удерживания определены для режима линейного программирования температуры. Использовались капиллярные колонки длиной 80 м, газ-носитель — водород. Температурный режим для колонок со скваланом 50° —> —> 1°/мин (конец программы 150° С) для колонок с апиезоном 100° С — 2°/мин. (конец программы 320° С). [c.71]

Эту величину можно определить графически, если построить кривую зависимости V h, п от температуры, Величина Vr,u называется программированным удерживаемым объемом, т. е. удерживаемым объемом, полученным не в изотермическом режиме, а при программированном изменении [c.185]

При программировании температуры индекс удерживания Ковача определяется обычно по температурам удерживания Гд. В этом случае [c.190]

Эту величину можно определить графически, если построить кривую зависимости значения (Гг/сог от температуры. Величина Уд, называется программированным удерживаемым объемом, т. е. удерживаемым объемом, полученным не в изотермическом режиме, а при программированном изменении температуры. На рис. 30 приведены кривые зависимости удерживаемых объемов для различных веществ от температуры удерживания. Из этих кривых следует, что программированные удерживаемые объемы уменьшаются. Из уравнения (1 4) следует, что наклон прямых, проходящих через начало координат и пересекающих характеристические кривые, при температурах удерживания равен обратному значению программы. [c.89]

Программирование температуры следует предпочесть изотермическому процессу, когда область температур кипения компонентов смеси превышает 50—100° С. Начальную и конечную температуры программы следует выбирать исходя из температур кипения самого летучего и наименее летучего компонентов пробы. Температура удерживания определяется отношением скорости нагрева к скорости потока. [c.90]

Проанализировать пропан-пропиленовую фракцию в изотермическом режиме (с применением третьего нагревателя) при ручном управлении и применить программирование температуры с автоматической дозировкой пробы. Определить а) относительное содержание всех компонентов смеси методом нормировки б) время [c.162]

Получив данные по формуле на стр. 160 и табл. 13, составить программу работы командного прибора КЭП-12У. Определить характер программирования, для чего построить график в координатах температура — время. [c.163]

Термохимический детектор не термостатируется в связи с тем, что нагревательные элементы имеют относительно высокую температуру накала. Низкая чувствительность к скорости потока термохимического детектора позволяет применять его в режиме программирования температуры. Однако термохимически детектор не нашел широкого применения из-за следующих недостатков 1) применим только для анализа горючих веществ, следовательно, не позволяет использовать его в препаративных хроматографах, где требуется сохранить вещество 2) дает возможность определять концентрацию вещества в ограниченном интервале — от 0,1 до 5% 3) для горения [c.247]

Погрешность-скорости повышения температуры измеряется как разность между заданной и фактической скоростями. На точность количественного анализа с программированием температуры оказывает непосредственное влияние лишь та часть погрешности скорости, которая определяется случайными отклонениями от среднего значения (без систематической ошибки). Воспроизводимость скорости повышения температуры колонок может составлять несколько десятых долей процента от установленного значения. [c.79]

НИЗКОКИПЯЩИХ компонентов разделительная способность хуже. Такая зависимость проявляется тем отчетливее, чем выше температура колонки она определяет границы применимости хроматографических колонок в изотермических условиях. Чтобы увеличить разделительную способность колонки по отношению к каждому компоненту, целесообразно применять хроматографию с программированием температуры, которая будет обсуждена ниже. [c.71]

В заключение отметим, что ввод пробы с программированием темнературы испарителя является перспективным. К настоящему времени уже получены прекрасные результаты, однако необходимы дополнительные исследования, чтобы определить границы применимости метода. Основное достоинство метода состоит в возможности программирования температуры узла ввода. Испарители, в которых осуществляется стремительный непрограммируемый подъем температуры, не обладают такими возможностями, как устройства с линейным подъемом температуры с программируемой скоростью в широком интервале. [c.65]

Таким образом, неоднородность насадки в плоскости поперечного сечения препаративной насадочной колонки обычно настолько велика, что скорости движения вещества у оси колонки и у ее стенок отличаются друг от друга на 15—20%. Плотность насадки в значительной мере определяет ее теплопроводность, поэтому разная плотность насадки в разных точках поперечного сечения колонки означает и разную ее теплопроводность в этих точках. Чем больше плотность заполнения колонки насадкой, тем большие разности температур возникают в ней при программировании температуры. Следовательно, за счет более плотной насадки у оси колонки можно до некоторой степени скомпенсировать влияние пониженной температуры в этой области. Или, иными словами, препаративная колонка, заполненная насадкой с применением специальных способов (с большей плотностью насадки у ее стенок), вполне эффективно работает при постоянной температуре. При программировании же температуры колонки в зависимости от тепловых свойств ее сорбента она может работать гораздо хуже, чем колонка с насадкой, неоднородной в плоскости поперечного сечения (более плотной у ее оси). Или еще проще препаративные колонки, эффективные в изотермическом режиме, могут оказаться гораздо менее эффективными при программировании их [c.205]

При использовании программированного нагрева необходимый и допустимый уровни снижения начальной температуры определяют для конкретного состава. В некоторых случаях такой подход может быть ограничен возможностью кристаллизации компонентов или другими эффектами. На рис. 3.9 приведены результаты эксперимента по определению вязкости при линейном нагреве для полиуретана на основе полибутадиендиола, дифенилметандиизоцианата и диамина, [c.107]

Этот метод применяется для изучения битуминозных веществ, рассеянных в осадочных породах, и для сравнения состава найденных в них углеводородов с углеводородами природных конденсатов и нефтей. Подобные исследования имеют большое значение для решения вопросов происхождения и миграции нефти и формирования нефтяных залежей. В. С. Орлова и М. И. Гербер изучали составы нефтей ряда газонефтеносных областей, и битумо-идов, извлеченных хлороформом из предполагаемых нефтематеринских пород [42, ШО]. Методом газо-жидкостной хроматографии с программированием температуры определено содержание 15—20-градусных фракций, выкипающих до 300° С, битумоидов и нефтей. Анализы проводились на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором. В качестве неподвижной фазы использовался силиконовый эластомер Е-301, нанесенный на хромосорб Ш. Исследования показали, что при использовании этой фазы угле- [c.106]

Гёринг и др. [150], используя капиллярные колонки с силиконом 8Е-30, работающие в режиме программирования температуры, определили в нигерийской нарафинистой нефти, а также [c.150]

Между двумя электродами из одного металла, погруженными в растворы, одинаковых солей различной концентрации, возникает э. д. с., зависящая только от разницы в концентрации солей (и температуры). Такого типа гальванические элементы называются концентрационными. Они используются при определениях растворимости солей, констант диссоциации кислот и оснований, констант нестойкости комплексных ионов и т. п. pH растворов определяется при помощи концентрационных элементов. Во второй части гл. 3 Вы познакомитесь с концентрационными элементами, научитесь вычислять pH и некоторые важные константы (ПР, Кнест), а также узнаете о направлении реакций коррозии и последовательности осаждения металлов при электролизе. (О вычислении pH и ПР см. в Программированном пособии по общей химии , стр. 252—303.) [c.91]

Естестведыо, что точность такого определения зависит от состава анализируемой смеси. Так, температура кипения линейных алкилбензолов на колонке с силиконом SE-54 (при программировании температуры) определялась со средней погрешностью +1°С [109]. В то уке время для смеси, включающей углеводороды Св — i8 различного строения (колонка с силиконом Е-301, температура 234° С), средняя погрешность определения составляет +2° С при максимальном отклонении 14° С [110]. [c.108]

Целесообразность применения программирования температуры определяется температурами кипения компонентов пробы. В общем случае, если диапазон температур кипения составляет 100° и более, то желательно применение программирования. Программирование температуры применяется также, как будет рассмотрено ниже, в препаративной хроматографии, при анализе микропримесей и в газоадсорбционной хроматографии. [c.187]

На рис. 67 показано применение матриксного программирования для остановки программы (чтобы дать возможность разделиться двум пикам, вы.ходящим через 35 мин) и продолжения ее затем с новой скоростью. Конечная температура определяется термической устойчивостью жидкой фазы. [c.198]

Метод проведения анализа основан на газоадсорбционной хроматографии с использованием двух детекторов по теплопроводности и одного пламенно-ионизационного детектора в режиме программирования температуры. Определяются углеводороды С,-Сд и неуглеводородные компоненты кислород, азот и диоксид углерода. Этан, пропан, бутаны, диоксид углерода и пентаны определяются на колонке с полимерным сорбентом Рогарак N, фракции 60-80 меш., внутренним диаметром 3 мм, длиной 2 м. Азот, кислород и метан определяются на колонке с цеолитом NaX, фракции 0,180-0,315 мм, внутренним диаметром 3 мм, длиной 2 м. Углеводороды, начиная с пентанов и по нонаны включительно, определя- [c.28]

Ранее на оонове определенного списка всех фракций, образуемых при разделении исходной смеси, рассчитывались температуры конденсации и кипения для соответствующих потоков. Полученные при этом величины соответствуют оптимальной стоимости реализации РКС. определяемой методом динамического программирования. После нахождения этих температур некоторые реализуемые варианты объединения энергопотоков из матрицы (см. рис. УП-И) могут быть исключены на основе второго закона термодинамики. Далее определяется стоимость каждой из подзадач разделения при всех возможных вариантах интеграции энергетических потоков в РКС. На следующем этапе определяется стоимость реализации системы разделения с учетом капитальных и энергетических затрат. Все возможные схемы РКС ранжируются по величине этой [c.308]

Хроматограф позволял определять все изопарафнны от С4 до Сд включительно. На начальной стадии исследования была использована изотермическая колонка, поэтому анализы тяжелой фракции были менее точными, чем впоследствии, котда хроматограф работал в режиме программирования температуры. Это позволило во фракции Сд— 12 разделить и количественно определить до 18 углеводородов. [c.88]

Газовая хроматография с программированием температуры (ГХПТ) представляет собой единственный метод достижения оптимальных условий разделения почти любой сложной смеси, выкипающей в широком интервале температур. Температура колонки, при которой пик достигает максимума, называется температурой удерживания. Приближенно определить скорость программирования температуры для данной конкретной смеси можно из значений удерживаемых объемов веществ в рассматриваемой температурной области. Мы предлагаем следующий упрощенный метод определения режима программирования температуры. [c.152]

Универсальный газовый Цвет-6-69 . Разработан и выпускается Дзержинским филиалом ОКБА. Позволяет проводить качественный и количественный анализ органических и неорганических веществ определять их микропримеси анализировать смеси веществ, кипящих в широком диапазоне температур, в режиме программирования температуры колонки анализировать трудноразделяемые смеси на высокоэффективных колонках, агрессивные и неустойчивые соединения на стеклянных колонках, высокомолекулярные вещества, непереводимые в газовую фазу простым испарением (применяя пиролитическую приставку) выделять небольшие количества отдельных веществ (используя препаративную приставку). Пригоден для физико-химических измерений. Снабжен пятью детекторами дифференциальным пламенно-ионизационным с порогом чувствительности 1 10 % пламенно-ионизационным термоионным с порогом чувствительности Ы0 % электронного захвата с порогом чувствительности 1-10 % четырехплечевым катарометром с порогом чувствительности Ы0 % плотномером с порогом чувствительности 1 -10 %. Тип газовой схемы—двухколоночная с независимой установкой расходов газа-носителя.- Тип программатора температуры колонок — линейный с установкой скорости через 1 град мин. [c.255]

При необходи.мости срочно прекратить цикл программирования следует нажать клавишу Возврат , после чего температура термостапа автоматически приводится к начальной Прп регули-рсзвании температур близких к окружающей термостатирование может осуществляться с приоткрытой дверью, положение которой определяется терморегулятором. Работа в интервале те.мператур ниже комнатной возможна при использовании криогенного устройства. [c.123]

Конечно, эти границы зависят определенным образом от прочих условий и особенно от характерист11к самой колонки. Так, например, для колонок, содержащих очень небольшие количества ненодвижной фазы на единицу длины колонки, требуемая температура колонки существенно ниже и можно разделять вещества, точки кипения которых больше чем на 100° превышают температуру колонки. Пределы допустимого отклонения точек кипения анализируемых веществ от температуры колонки одновременно определяют область кипения веществ, которые можно разделить в процессе одного анализа. Эта область обычно охватывает интервал примерно в 120°. Если нужно проанализировать пробу веществ, температуры кипения которых занимают больший интервал, то необходимо изменить температуру колонки. Это может быть осуществлено ступенчатым повышением температуры колонки или комбинацией хроматографических колонок, нагретых до различных температур. В настоящее время все чаще применяют более изящное решение — непрерывное изменение температуры колонки в течение анализа. Обработка данных, полученных как в изотермических условиях, так и с программированием температуры, изложена в следующих главах. [c.57]

Никелли (1962) объединил эти преимущества с достоинствами метода программирования температуры и показал эффективность такой комбинации на весьма убедительном примере. Он разделил менее чем за 40 мин смесь спиртов, алканов и алкенов, содержащую более 30 компонентов, в интервале температур кипения 50—400°. Вое компоненты без исключения хорошо разделялись между собой и давали острые пики, поддающиеся точному количественному расчету. Для разделения применялась колонка длиной 1,5 ж, заполненная стеклянными микрошариками с 0,5% карбовакса 20 ООО в качестве неподвижной фазы. Диаметр микрошариков составлял 0,2 мм. Эмпирически были определены оптимальная скорость газа-носителя (50 мл гелия в 1 мин) и скорость нагрева (9 град мин). Начальная температура равнялась 55° применяемая аппаратура не позволяла ее понизить. [c.412]

Благодаря быстрому развитию регистрационной газовой и жидкостной хроматографии появилась возможность разработки новых экспрессных методов определения качества нефтепродуктов. С помощью регистрационной газовой и жидкостной хроматографии можно быстро определять фракционный состав, температуру кристаллизации, давление насыщенных паров, содержание ароматических углеводородов, нафтеновых кислот и их солей, общей серы и сероводорода, суммы водорастворимых щелочных соединений, тетраэтилсвинца, фактических смол, йодное и люминоме-трическое число и др. Возможности применения хроматографических методов для быстрого анализа нефтепродуктов хорошо иллюстрируются работой [50]. Показано, что фракционный состав топлив может быть легко определен на отечественном газовом хроматографе Цвет-2 с пламенно-ионизационным детектором. Для бензинов и реактивных топлив применен режим линейного программирования температуры термостата колонок со скоростью 10 °С/мин. Анализ занимает 15—20 мин. [c.338]

Шомбург и сотр. [65, 66] провели сравнение результатов количественного онределения нри исиользовании ввода пробы без деления нотока с программированием испарителя и холодного ввода неносредственно в колонку (табл. 3-3), Определяли относительные нормализованные площади пиков Сю — С32. В данном конкретном случае для ввода пробы без деления нотока нри программировании температуры испарителя получены прекрасные результаты. С другой стороны, было показано [67], что рассматриваемый метод неприменим нри проведении имитированной дистилляции (онределение парафинов до Спо)- [c.65]

На пористых полимерных сорбентах хорошо разделяются водород, окись углерода, метан, окислы азота и окислы углерода, газообразные соединения серы, фтор и хлоругле-водороды, цианистый водород, фосген, хлористый сульфурил [1]. Существенные различия в порядке элюирования газов на пористых полимерах по сравнению с порядком элюирования их на других сорбентах облегчают качественную идентификацию газов. Целый ряд разделений сложных смесей газов осуществлен на полимерных сорбентах [7—99]. При этом широко использовались составные колонки и программирование температуры. Во многих случаях удалось определять соединения на уровне микропримесей. Так, Саркар и Хазельден [37] разделили сложную смесь постоянных газов и легких углеводородов иа колонке с порапаком Q при температурах ниже комнатной (—40°, —60°С) и ири программировании температуры. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология