Степень и релаксационные максимумы

Такая ситуация, К01 да 82 несшитого полимера много больше е" того же полимера, но имеющего максимальную степень сшивания, действительно имеет место, если оба полимера находятся в высокоэластическом состоянии. В этом случае основной вклад в е" будет вносить второй член правой части формулы (5.62), и диэлектрические потери будут уменьшаться с ростом степени поперечного сшивания. Такая закономерность особенно четко наблюдается в области перехода сетчатого полимера из стеклообразного в высокоэластическое состояние. При этом с ростом ф существенно уменьшается интенсивность главного релаксационного максимума (а-максимума) на температурной зависимости е" или tgo. [c.201]

Зависимость релаксационных максимумов от степени кристалличности [c.152]

Измерения пиков механических потерь на образцах одного и того же полимера, имеющих разную степень кристалличности, обычно используются для выяснения механизма релаксационных процессов. Чаще всего для этого используется зависимость tg б = / Т). Если с увеличением степени кристалличности высота пика tg б [или площадь под этим пиком на кривой tg б = / (Т) 1 возрастает, то полагают, что релаксационный максимум обусловлен процессами, происходящими в кристаллических областях. Если высота максимума на кривой / ( ) убывает с ростом х, то предполагается, что процесс происходит в аморфных областях. [c.152]

С увеличением степени кристалличности (повышением температуры отжига) высота пика, соответствующего стеклованию, убывает. Это является доказательством того, что данный релаксационный максимум обусловлен сегментальным движением в аморфных областях полимера. Из рис. 65 видно, что с повышением степени кристалличности этот максимум смещается в сторону более высоких температур. Однако в образцах, отожженных при температурах выше 120 °С, этот пик tg O начинает смещаться в сторону более низких температур. [c.200]

Из данных по молекулярной подвижности можно оценить гетерогенность слоя. При изучении наполненного различными количествами аэросила сополимера метилметакрилата со стиролом и акрилонит-рилом [300] было установлено, что при содержании наполнителя более 24% (масс.) на кривых зависимостей диэлектрических потерь Е" от температуры появляется дополнительный размытый максимум в области 65 - 80 С. Известно, что максимум дипольно-групповых потерь данного сополимера проявляется при температуре 10 °С и ниже и выражен очень слабо. Это дает основание предположить, что второй дополнительный максимум при высоких степенях наполнения определяется также, как и главный максимум, сегментальной подвижностью. Однако в данном случае кинетические единицы, ответственные за релаксационный максимум, могут рассматриваться как менее плотно упакованные, что, как известно, обусловливает температурное положение максимума потерь. Если принять такое отнесение максимума, можно считать, что в поверхностном слое полимера проявляется разделение главного максимума, отвечающего а-переходу, на два, соответствующие различным по структуре составляющим поверхност- [c.108]

Метод РТЛ позволяет изучать механизм радиолиза полимеров и явления термолюминесценции, а также типы ловушек и особенности захвата зарядов. С помощью метода РТЛ можно определять значения температур структурных переходов (температуры стеклования, плавления и т. д.) в интервале 77—300 К и производить анализ формы максимумов на кривой высвечивания РТЛ, что дает возможность оценить характер структурного перехода. Можно также определять энергию активации процесса молекулярного движения, так как максимумы, расположенные в области релаксационных переходов, при увеличении скорости разогрева смещаются в сторону высоких температур. Метод РТЛ позволяет исследовать степень однородности двухкомпонентных смесей высокомолекулярных соединений и определять, совместимы или не совместимы разные полимеры. С помощью метода РТЛ можно производить также анализ многокомпонентных смесей полимеров, содержащих низкомолекулярные наполнители. [c.235]

У.8. Проницаемость одних и тех же каучуков по отношению к разным фреонам резко различна. Объясняется это различной полярностью фреонов. Так, неполярный бутилкаучук менее проницаем для полярных фреонов-22 и -142, чем для неполярного фрео а-12. Скорость сорбции органических сред эластомерами (набухание) в начальной стадии достигает максимума, затем становится постоянной или несколько снижается, если одновременно протекают релаксационные процессы. Исключение составляет полиизобутилен [41], степень сорбции которого в бензине, гептане и бензоле после максимума с течением времени понижается до пуля. В табл. 1У.9 и [c.157]

В области дипольно-групповых потерь X при увеличении степени кристалличности не изменяется и уменьшение лишь уменьшением числа диполей, участвующих в данном релаксационном процессе. В области дипольно-сегментальных [ю-терь при увеличении степени кристалличности резко уменьшается X, т. е. в данном случае уменьшение при увеличении степени кристалличности вызвано как уменьшением числа диполей, участвующих в данном релаксационном процессе, так и уменьшением вследствие расширения области максимума. [c.92]

Увеличение скорости сдвига приводит к увеличению скорости нагружения. При этом скорость релаксационных процессов, соответствующая малой степени высокоэластической деформации элементов структуры, оказывается недостаточной. Увеличивающаяся доля обратимой деформации сопровождается ростом скорости релаксации. Одновременно начинает разрушаться какая-то часть наиболее крупных надмолекулярных образований. Внешне этот процесс приводит к появлению максимумов на кривых напряжение—деформация (см. рис. 1.39). [c.63]

Зависимость tg8=f(T) позволяет фиксировать сложные релаксационные и фазовые переходы в полимерах, включая стеклование и плавление. Максимумы tgo наблюдаются как выше, так и ниже темп-ры стеклования (см. рис.). Их существование связывают с такими типами молекулярного движения, как вращения или колебания коротких боковых групп, коротких отрезков главной цепи и др. Для смеси полимеров наличие нескольких максимумов, расположенных вблизи темп-р стеклования каждого из компонентов, указывает на независимость поведения каждого из них, т. е. на микрорасслоение смеси. Для сополимеров отчетливо проявляется степень регулярности в распределении мономерных звеньев для блоксополимеров с достаточно высокомолекулярными блоками максимумы появляются при темп-рах, равных темп-рам стеклования соответствующих гомополимеров. В случав статистич. сополимера на кривой регистрируется только один максимум tgб. [c.291]

Максимумы на графиках зависимости сопротивления расслаиванию адгезионных соединений от степени полимеризации (отверждения), концентрации пластификатора и числа полярных функциональных групп в полимере также являются кинетическими (релаксационными). [c.25]

Так как максимум сопротивления расслаиванию металлополимерных соединений связан с релаксационными свойствами полимеров, то для поиска условий его реализации (температура, скорость расслаивания, концентрация пластификатора и т.д.) можно воспользоваться методом релаксационной спектрометрии (механических потерь), т. е. неразрушающим методом испытаний. Сопоставление экспериментальных данных подтверждает, что характер влияния различных факторов на сопротивление расслаиванию соединений и механические потери одинаков. Например, максимум на температурной зависимости тангенса угла механических потерь вырождается при введении наполнителей [29] и увеличении степени кристалличности [30], смещается в область более низких температур при уменьшении скорости деформирования (частоты) и увеличении концентрации пластификаторов [22]. [c.26]

Релаксационное поведение частичнокристаллических полимеров осложнено главным образом влиянием кристаллических частей макромолекул на некристаллические (разд. 4.2). Источниками внутренних напряжений часто являются поверхностные дефекты (разд. 4.3.2), что обусловлено нахождением одной и той же молекулы в кристаллической и аморфной областях. В зависимости от деталей структуры подвижность участков молекул, сопряженных с кристаллическими областями, в большей или меньшей степени ограничена (разд. 4.1.6). Значительную информацию о подвижности этих участков можно получить при исследовании зависимости температуры стеклования, от степени кристалличности [58]. Частичная кристаллизация повышает температуру стеклования полистирола. Для полиэтилентерефталата и полипропилена на зависимости температуры стеклования от степени кристалличности при средних степенях кристалличности наблюдается максимум. Для полиоксипропилена температура стеклования практически не зависит от степени кристалличности. [c.463]

Полиорганосилоксан со степенью полимеризации, равной 28, характеризуется наличием частичной кристаллизации. Однако релаксационная поляризация оставшейся аморфной части обнаруживается уже при температурах минус 120 — минус 90 °С. Тангенс угла диэлектрических потерь в максимуме зависит от содержания аморфной фазы чем ее больше, тем больше максимальное значение тангенса диэлектрических потерь. При кристаллизации и в зависимости от ее степени скачкообразно возрастает диэлектрическая проницаемость [4, 6]. Поперечные связи немного сдвигают область релаксационных явлений в сторону высоких температур, не изменяя характера явлений при такой частоте сшивок, когда еще возможна организация пачек и на их базе кристаллов. При большой частоте сшивок кристаллизация прекращается, а релаксационная поляризация слабополярной связи 31—0—31 сохраняется. [c.12]

Интенсивность максимума 7-релаксационного процесса (по tg б) изменяется очень мало вплоть до степеней вытяжки, превышающих К = 7, но в области сверхвысоких степеней вытяжки (X = 19,5) наблюдается заметное уменьшение его интенсивности. Предельные значения модулей упругости ПОМ, как и ПП, ниже, чем у ЛПЭ, но прекрасная термическая стабильность открывает возможности для использования ПОМ в некоторых специальных конструкциях. [c.52]

Подобная интерпретация этих двух температурных переходов хорошо согласуется с результатами диэлектрических измерений " и исследованиями, проведенными в поликарбонате методом ядерного магнитного резонанса . Максимум tgб, обнаруженный при —115°С, или 158 °К (см. рис. 33), в сильной степени зависит от частоты, на которой проводятся измерения. Энергия активации релаксационного процесса, соответствующего этому пику, равна примерно 3 ккал/моль. Это позволяет сделать вывод о том, что максимум tg б при —115°С связан с вращением метильных групп в бисфеноле-А. [c.122]

Одним из важных параметров, характеризующих -кристаллическую структуру полимеров, является степень ристалличности х, определяемая формулой (2.12). Значение X существенно влияет на вязкоупругие свойства кристаллических полимеров. В результате этого температура стеклования аморфных областей, интенсивность релаксационных максимумов, значения динамических модулей упругости и скорости звука, как правило, заметно зависят от и. [c.267]

Измерения пиков механических потерь на образцах одного и того же полимера, имеющих разную степень кристалличности, обычно используются для выяснения механизма релаксационных процессов. Чаще всего для этого используется зависнмость tga = f(T). Если с увеличением степени кристалличности высота пика tgo [или площадь под этим пиком на кривой tgo—f(T)] возрастает, то полагают, что релаксационный максимум обусловлен процессами, происходящими в кристаллических областях. Если высота максимума на ривой tgo = f(7 j убывает с po TOiM х, то считается, что этот процесс происходит в аморфных областях. Обычно пик tgo, соответствующий размораживанию сегментального движения в аморфных областях (аа-релаксация), убывает с ростом степени кристалличности и в очень сильно закристаллизованных образцах (при х—н1) полностью вырождается. Положение аа-максимума на температурной шкале обычно зависит от х так же, как п Тg. Иногда полагают, что более достоверные сведения о природе релаксационных ма ксимумов можно получить, если изучать влияние кристалличности на интенсивность и положение максимумов функций E"=f(T) и J" = [(T). На первый взгляд зависимость пиков этих функций от х должна быть такой же, ак в случае максимумов на кривой tg8=f(T). Однако Грей и Мак-Крумм [16] обнаружили, что для релаксационного процесса, связанного со стеклованием политрифторхлорэтилена, Fmax возрастает с ростом степени кристалличности, а J max убывает. Такая зависимость максимумов различных вязкоупругих функций, обусловленных одним и тем же релаксационным процессом, от х длительное время не имела объяснения и казалась странной и аномальной. [c.268]

Для ПОФ и ПФС обнаруживается только один релаксационный максимум приблизительно при —110°С. Энергия активации соответствующего процесса— 12 ккал/моль. Высота максимума уменьшается с повышением степени кристалличности иолиг лера. Присутствие воды влияет на форму температурной зависимости tg o, но не на положение максимума потерь на температурной шкале. Замещение серы на кислород не приводит к заметному изменению энергии активации. Если связать природу потенциального барьера с межмолекулярными взаимодействиями, то оценить относительный вклад внутримолекулярных эффектов в торможение вращения сегментов для рассматриваемых образцов не представляется возможным. [c.147]

В полимерах с фенильными группами в боковой цепи наблюдаются два дополнительных релаксационных максимума области —140 °С (у) и —200 °С (б). Интенсивность обоих максимумов убывает с повышением степени кристалличности образца,, причем наиболее заметен этот эффект для у-релаксационного максимума. Кроме того, при повышении степени кристалличности максимум потерь смещается в низкотемпературную область. Энергии активации соответствующих процессов приблизительно 12 и 4 ккал/моль. По аналогии с тем, что известно для других полимеров, у-релаксационный процесс связывают с заторможенными крутильными колебаниями фенильных колец, а б-релаксационный процесс (со значительно большей степенью н еопределенности) — с колебаниями колец. [c.148]

При увеличении степени полимеризации линейных полидиметилсилоксанов от единиц до нескольких десятков, т. е. до размера сегмента, их электропроводность падает, е растет, температура области релаксационных явлений и энергия активации возрастают. Дальнейшее увеличение степени полимеризации до предельных величин, как и введение небольшого числа сшивок, вызывает незяачп-тельное увеличение в и некоторый сдвиг температуры области релаксации. По-вадимому, изменения этих свойств являются общими для всех кремнийорганических полимеров. Диэлектрическая проницаемость полимеров как в стеклообразном, так и в высокоэластичном состоянии не превышает 3,0—3,5, а тангенс угла диэлектрических потерь в области перехода из стеклообразного в высокоэластичное состояние, где проявляется релаксационный максимум, может достп-гать 1-10 и в значительной степени зависит от частоты электрического поля. [c.113]

Изменение модуля упругости с температурой экструзии образцов при = onst позволяет сделать вывод, что для достижения высоких значений модуля упругости волокон их следует экструдировать при температурах вблизи а-релаксационного максимума. Согласно Каппачио с соавт. [75], изменение модуля упругости есть однозначная функция экструзионной степени вытяжки. [c.80]

С ростом степени кристалличности убывают и три низкотемпературных максимума tgo, которые, видимо, связаны с у-релаксацией ПТФХЭ - и которые расположены в закаленном ПТФХЭ при 26, 42 и 61 °С, а в отожженном — при —4, 18 и 49 °С, Уменьшение высоты этих пиков с ростом X указывает на то, что они обусловлены подвижностью в аморфных областях. Тот факт, что эти релаксационные максимумы в наиболее закристаллизованных образцах ПТФХЭ оказались смещенными в сторону низких температур, говорит о том, что в результате кристаллизации потенциальный барьер, препятствующий движению сравнительно малых кинетиче- [c.178]

Х-Релаксация —сложный процесс и обычно расщепляется, на несколько отдельных релаксационных процессов с одинаковой энергией активации, но различными значениями коэффициента В. Приведенные на рис. I. 18 и I. 19 схемы показывают, что в действительности в исследуемых полимерах наблюдается три отдельных Х-процесса (хотя для других полимеров их может быть и меньше, и больше). Эта дискретность может быть связана как с существованием разных морфологических типов микроблоков или разной степени их связанности (что отражается на их подвижности как целого), так и с различными временами их жизни как псевдоди-скретных частиц. Необходимо отметить, что максимумы на кривой непрерывного спектра времен релаксации (см. рис. I. 18) практически совпадают с дискретными значениями, приведенными в табл. 1.1. [c.64]

Низкотемпературный максимум относится к релаксационному Р-процессу. Температурное положение этого перехода зависит от степени упорядоченности полиарилатов, от химического строения двухатомного фенола и от изомерии карборанового ядра. У полиарилатов, отличающихся по степени кристалличности и не имеющих полярных групп в двухатомном феноле, максимумы tg б сдвинуты по температурной шкале на 15—20 К. Наличие в основной цепи объемных группировок кардового типа (флуореновой и фталидной) повышает температуру кинетического перехода примерно на 40 К, что объясняется тормозящим влиянием на молекулярное движение в области локальных процессов группировок кардового типа. Замена о-карборановых групп на м-карборано- [c.187]

Р-Переходы также представляют собой, как правило, сложные процессы и их отнесение еще более затруднено. Для эпоксидных смол они исследованы более подробно [1, 66], однако полученные данные не позволяют сделать общих заключений. В ряде работ [61, 66—68] не обнарун<ено зависимости температуры максимума 3-перехода от концентрации узлов сетки. В то же время, по данным работ [25, 69], увеличение плотности сшивания эпоксидного полимера за счет уменьшения молекулярной массы олигомера или функциональности амина приводит к значительному увеличению Гр, причем авторы этих работ считают возможным по изменению 7 р контролировать степень отверждения полимеров, так как этот максимум лежит в области стеклообразного состояния, и при его определении не вызывает доотверждения полимера, которое происходит при нагревании недоотвержденного полимера выше температуры стеклования. Если правильно указанное выше отнесение р-перехода к движению оксиэфирного фрагмента —О—СН2—СН (ОН) —СНг— основной цепи молекулы [67], то повышение Гр может быть связано с общим уменьщением подвижности цепи при увеличении плотности сшивания. Релаксационные 7- и р-переходы слишком сложны и мало исследованы, чтобы можно было делать какие-либо общие заключения, однако они дают информацию о молекулярном движении в стеклообразном состоянии и в значительной степени определяют характеристики эпоксидных полимеров в этой области. [c.65]

С в течение 2 ч, с различным содержанием диоксида титана рутильной модификации [92]. С ростом степени нанолпе-ния наблюдается повышение е и уменьшение tg б покрытий во всем интервале температур, что обусловлено различием диэлектрических показателей эпоксидной пленки и пигмента диэлектрическая проницаемость пигмента более чем в 30 раз больше, а б почти на два порядка меньше, чем у связующего [9-3, с. 229]. Кроме того, уменьшение тангенса угла потерь, очевидно, связано и с уменьшением в результате адсорбции на поверхности частиц пигмента концентрации полярных групп полимера, участвующих в дипольно-релаксационной поляризации. Температура максимума дипольно-сегментальных потерь меняется при увеличении степени наполнения пленок немонотонно, как и полимера. [c.202]

ОТ —180 до —100°С третий вид релаксационных потерь, уменьшающихся при понижении степени кристалличности. Энергия активации низкотемпературных потерь 12,6 кДж/моль (3 ккал/моль) характерна для дипольно-радикальных потерь аморфных полимеров. Максимумы tg6 в интервале температур от —50 до 50 °С обусловлены тепловым движением макромолекул в аморфных областях сополимеров. Максимумы и е в диапазоне 100—200°С связаны с плавлением кристаллитов сополимеров. Перед плавлением кристаллитов сополимеров, а также ПВДФ, при низких частотах е достигает значений 30—50 и резко уменьшается при плавлении, что может быть обусловлено ориентационными процессами в кристаллических областях сополимеров [52]. Ориентация образцов сополимера приводит к возрастанию удельного электрического сопротивле- [c.130]

Общие особенности конструкций. Метод свободнозатухающих колебаний, как правило, реализуется в виде крутильных (торсионных) маятников, которые широко вошли в практику исследований полимеров, начиная с работ Л. Нильсена (1951 г.) и К- Шмайдера и К. Вольфа (1952 г.). Эти приборы используются не только для измерений абсолютных значений параметров механических свойств пластмасс, но и в значительно большей степени для сравнительных испытаний и определения областей релаксационных переходов по температурной шкале, которым отвечают максимумы механических потерь или tgo. [c.175]

Ориентационная вытяжка полимеров может привести не только к ориентации осей макромолекул в направлении вытяжки, но и к увеличению степени кристалличности полимера. Изменения е и е", вызванные увеличением кристалличности ири вытяжке полимера, могут оказаться большими, чем изменения, обусловленные ноявлением анизотропии вследствие ориентации. Кроме того, в некоторых случаях ориентация ириводит к появлению дополнительных максимумов релаксационных диэлектрических потерь при 7 < 7с, которые не наблюдались у неориентированных полимеров [4, с. 141]. [c.94]

На рис. 8.10 показана температурная зависимость логарифмического декремента затухания, охватывающая области трех релаксационных переходов для образцов ПТФЭ с различной степенью кристалличности. Интенсивность релаксационного процесса при самой низкой температуре заметно уменьшается с ростом степени кристалличности, и в соответствии с двухфазной моделью этот процесс может быть идентифицирован как переход в аморфных областях полимера. С другой стороны, интенсивность Р-релакса-ционного процесса растет с увеличением степени кристалличности, и поэтому его связывают с кристаллическими областями. Результаты анализа а-релаксации в некоторой степени зависят от метода выделения пиков потерь и определения интенсивности релаксационного процесса. Однако, по общему мнению (см. сс. [5], гл. П), этот релаксационный процесс следует относить к аморфным областям, так как высота максимума уменьшается с ростом степени кристалличности. Влияние кристалличности на область р-релак-сации в полиэтилентерефталате незначительно, и, поскольку этот процесс состоит из нескольких отдельных релаксационных про- [c.163]

На рис. 11.15 приведены зависимости параметров переноса в относительных единицах в зависимости от степени относительной линейной деформации растяжения Вр для ПЭНП по гептану, азоту и углекислому газу, причем последние данные получены Ясудой и Петерлином [28]. При анализе этих зависимостей обращает на себя внимание, во-первых, качественное подобие всех приведенных результатов как для жидкостей, так и для газов при различных видах напряженного состояния (такие же закономерности наблюдали и для одноосного растяжения). Во-вторых, для жидкостей характерно более резко выраженное изменение параметров переноса, чем для газов, несмотря на значительное влияние растворителей на структуру ПЭНП и релаксационные процессы, протекающие в образце, что связано, вероятно, со стери-ческими факторами. В-третьих, для газов изменение коэффициентов диффузии и проницаемости носит не монотонный характер, а имеется максимум в области деформаций 8р — 0,03 -0,15. [c.83]

Релаксация. Этот релаксационный процесс также наблюдается только у полимеров, содержащих фенильные кольца в боковых отсс влениях. Энергия активации процесса в тех случаях, когда ее удавалось определить, составляла 4 + 2 ккал/моль. В противоположность другим максимумам в рассматриваемой серии полимеров с повышением степени кристалличности б-максимум (СоН5)2ПОФ смещается в сторону более низких температур. В настоящее время чрезвычайно рискованно как-то трактовать этот максимум, однако предположительно его можно свя- [c.146]

Исследование основного релаксационного перехода в сетчатых полимерах было предметом многочисленных работ, но лишь в некоторых из них обращалось внимание на зависимость интенсивности и ширины а-перехода от концентрации узлов. Одним из первых, по-видимому, на это обратил внимание Шаламах [65], который показал, что при сшивании каучуков с помощью различных ускорителей вулканизации максимум диэлектрических потерь снижается. Мэзон [66], исследуя вязкоупругое поведение и дилатометрические свойства ряда каучуков, сшитых с помощью перекиси дикумила, обнаружил значительное расширение области а-перехода с увеличением концентрации узлов сетки. Специальное исследование зависимости параметров а-перехода от степени сшивания для натурального каучука и ряда синтетических каучуков, отвержденных о помощью серы, перекиси дикумила и их смесей, было проведено с помощью метода диэлектрической релаксации Ба-кулем и Хавранеком [63]. Во всех исследованных случаях а-переход описывался функцией распределения Коул—Коула [67], а ширина перехода характеризовалась параметром Ыъ, равным полуширине перехода и составляющим 0,7 его высоты. Параметр ДЙ связан следующей зависимостью с параметром сг характеризующим ширину распределения в уравнении Коул— Коула [c.210]

Поступательшш релаксация. Релаксация функции распределения по скоростям, называемая поступательной релаксацией, является, вообще говоря, наиболее быстрым из всех релаксационных процессов, если при каждом столкновении кинетическая энергия молекул меняется на величину порядка самой энергии. Такие условия обмена энергией выполняются при столкновении молекул соизмеримых масс. Если начальная неравновесная функция распределения отличается От равновесной в области максимума последней, то релаксация практически завершается за время нескольких молекулярных столкновений. Если пренебречь релаксационными процессами в этот промежуток времени для других степеней свободы, то под в уравнении (12.2) следует понимать функцию распределения по скоростям, причем индекс i определяет величины и направления скоростей молекул А. Суммирование по индексам/, Z, m в (12.2) в этом случае заменяется интегрированием но величинам и направлениям скоростей, причем константы скорости т выражаются через дифференциальное сечение упругого рассеяния [c.140]

Диэлектрические свойства сшитых стиролом полиэфиров изофталевой и малеиновой кислот исследовали Такер и НастингЗ э , которые наблюдали у этих сополимеров две области релаксационных потерь. Температура, при которой наблюдается максимум высокотемпературных потерь, возрастает с уменьшением в полиэфире соотношения количества изофталевой кислоты к малеиновой, что авторы связывают с более высокой степенью структурирования полимерных цепей в этом случае. Увеличение длины гликольных цепей приводит к смещению температуры максимума потерь в области более низких температур вследствие увеличения гибкости молекул. [c.228]