Нитрены в синтезе гетероциклических соединений

Образование азиринов при фотохимическом разложении винила-зидов (пример 4) можно рассматривать как внутримолекулярное присоединение нитрена к двойной связи. Важное свойство карбенов и нитренов в синглетном состоянии заключается в способности внедряться по неактивированным связям С—Н, что используется при синтезе различных гетероциклических соединений (примеры 5—7). [c.103]

Рассмотренные способы получения гетероциклических соединений из нитрозоаренов можно подразделить на три типа. В способах первого типа построение щжла осуществляется с участием как атома азота нитрозогруппы, так и бензольного кольца, с которым она связана (схемы 144 147, 150—153). Второй тип представляют многочисленные реакции Дильса - Альдера (схема 154), в которых образование гетероцикла происходит с з астием атомов азота и кислорода нитрозогруппы (см. также схему 148). Третий путь реализуется таким образом, что в состав цикла входит только азот нитрозогруппы (схема 149), или как это, например, происходит при образовании азиридинов из нитренов. Приведенные приемы построения гетероциклических систем с применением нитрозосоединений не исчерпывают всего многообразия методов, но отражают сложившиеся и намечающиеся тенденции в этой области органического синтеза. [c.148]

Для получения 3-производных индолов обычно используют реакции замещения, в то время как другие соединения индольного ряда доступны лишь при синтезе кольцевой гетероциклической системы. Как и для других конденсированных с бензолом гетероциклов (см. гл. 4, разд. 4.2.1), существуют два обцщх подхода к синтезу индольного ядра на основе бензольных предшественников в первом используются производные бензола с азотсодержащим заместителем и свободным орто-положением, а во втором - соединения с находящимися в соседних положениях углерод-и азотсодержаишмн заместителями. Некоторые примеры синтеза индольного ядра (второго типа) упоминались в гл. 4, а именно внутримолекулярная конденсация (табл. 4.4) методы, основанные на циклизации, катализируемой палладием (рис. 4.10) циклизация изонитрилов (табл. 4.8) и нитренов (табл. 4.10). Сам индол может быть получен высокотемпературной циклизацией и дегидрированием 2-аминоэтилбензола или 2-аминостирола. Однако чаще индолы получают первым методом, по которому циклическая система образуется замыканием боковой азотсодержащей цепи производного бензола по свободному орто-положению. Наиболее важным и гибким методом этого типа можно назвать синтез Фишера, впервые описанный около 100 лет назад. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология