Фотохимическое разложение при

Метод фотохимического разложения сероводорода. Разработан швейцарскими и итальянскими химиками. При фотохимическом разложении сероводорода в присутствии катализатора — суспензии сульфида кадмия и диоксида рутения — образуются водород и сера. Механизм этой реакции заключается в следующем. В сульфиде кадмия (соединение С полупроводниковыми свойствами) электроны под действием света начинают перемещаться, оставляя положительно заряженные дырки, и восстанавливают водород из водного раствора. Ион гидроксида разлагает молекулу водорода с образованием сульфид-иона, который окисляется до элементарной серы. Этот процесс можно использовать для очистки газов от сероводорода. [c.54]

Рис. 170. Схема установки для изучения кинетики фотохимического разложения Н.20.2

Чтобы получить свободные радикалы, необходимо затратить определенную энергию. Существует несколько способов их получения. Это нагревание органических веществ до температуры 700—1000°С (термическое разложение), действие ультрафиолетового излучения (фотохимическое разложение) [c.28]

Свободные радикалы можно получить различными способами 1) путем термического разложения металлоорганических или органических соединений 2) путем фотохимического разложения альдегидов и кетонов 3) в результате реакции в электрическом разряде 4) действием металлов на органические галогенопроизводные 5) бомбардировкой молекул а-, р-, у-пуча-ми и нейтронами. [c.84]

Хлороформ. (Темп. кип. 61,2° С d =1,4985 =1,4455). Азеотропная смесь хлороформа с водой (3,5%) и этиловым спиртом (4%) кипит при 55,5° С. Хлороформ, поступающий в продажу, содержит этиловый спирт для связывания фосгена, образующегося при фотохимическом разложении хлороформа. [c.58]

Все вышеперечисленные методы прямо указывают на образование радикалов при термическом и фотохимическом разложениях. Существуют однако многие другие косвенные методы, которые основаны на кинетической интерпретации скоростей реакции и получаемых продуктов. [c.10]

Эти превращения не являются единственно возможными, так как известны радикальные реагенты, способствующие присоединению по двойной связи (например, свободные гидроксильные радикалы, образующиеся при фотохимическом разложении перекиси водорода), а также реагенты, которые обладают одновременно радикальными и ионными свойствами (например, в кислой среде 4- [c.163]

Фотохимическое разложение бромистого и иодистого водорода представляет собой фотореакции, механизм которых наиболее известен. Первичный процесс сводится к диссоциации галогеноводорода на атомы [c.234]

Применение этилированных бензинов повышает токсичность отработавших газов. Кроме свинца, токсичность газов увеличивают и его галоидные соединения. Считают [44], что аэрозоли галоидных соединений свинца могут подвергаться каталитическим и фотохимическим превращениям, участвуя в образовании смога. Предполагается возможность [44] фотохимического разложения бромистого или хлористого свинца с образованием атомарного хлора или брома — активных компонентов смога. [c.347]

По своим химическим свойствам ХОП в обычных условиях довольно инертны и практически не разлагаются под действием концентрированных кислот, щелочей и воды. Наиболее распространенными механизмами разрушения ХОП в окружающей среде можно считать фотохимические реакции и процессы метаболизма с участием микроорганизмов. Скорость фотохимического распада ХОП и состав продуктов зависят от среды, Б которой протекает данный процесс Так, при УФ-облучении (X. = 254 нм) в течение 48 ч ДДТ разлагается с образованием ДДЭ, ДДД и кетонов [128]. Эксперименты показали, что ДДД очень устойчив к УФ-излучению, а ДДЭ постепенно превращается в другие хлорорганические соединения, среди которых обнаружены и ПХБ Ряд исследователей считает, что в итоге продуктами фотохимического разложения ХОП являются одни и те же вещества - ПХБ, Очевидно, что в разных климатических условиях фотохимические процессы идут с различной интенсивностью. [c.79]

При последующем фотохимическом разложении аддуктов выделяют фенантрен и его производные. Бензольные и нафталиновые углеводороды подобных аддуктов с малеиновым ангидридом не образуют. [c.154]

Сенсибилизаторами называются вещества, которые сами не участвуют непосредственно в фотохимической реакции, но поглощают кванты света и передают их реагентам. Примером сенсибилизированной реакции может служить фотохимическое разложение молекулярного водорода в присутствии паров ртути. Ртутная линия [c.363]

Фотохимическое разложение этана, сенсибилизированного парами ртутя (188) [c.33]

Другой метод получения радикалов основан на фотохимическом разложении соответствующих веществ, например [c.498]

Кроме того, многие ХОП настолько стабильны, что практически не подвергаются фотохимическому разложению [c.80]

Карбены можно генерировать также термическим или фотохимическим разложением кетенов [c.494]

Такие процессы происходят при термическом и фотохимическом разложении молекул с образованием свободных радикалов. При разложении перекиси ацетила по реакции [c.227]

Опыт 21. Термическое и фотохимическое разложение нитрата водорода. Сравните окраску разбавленной и дымящей азотной кислоты. Объясните окраску дымящей азотной кислоты и ее усиление при слабом нагревании. [c.69]

Конверсия была использована для того, чтобы подтвердить существование радикалов при фотохимическом разложении H3I [47], HI [48], gHg [49—51] и NH3 [52, 41]. Основные трудности этого метода заключаются в невозможности различать радикалы, а также во влиянии парамагнитных загрязнений. [c.99]

Е. Изотопный обмен. Важным подразделом метода, основанного на изучении химических свойств, является использование стабильных или радиоактивных изотопов. Применимость этих методов ограничивается в основном доступностью подходящих изотопов, счетного обрудования и аппаратуры для количественного определения изотопного замещения. Интересный пример применения этих методов описан в работе по термическому и фотохимическому разложению ацетальдегида. Реакция может быть представлена уравнением [c.100]

Фотохимическому разложению ацетона посвяш ено много оригинальных работ и несколько интересных обзоров [46, 75, 76]. В результате изучения фотолиза нолучены количественные данные по поведению метильных [c.323]

Отметим, что в течение этого процесса стационарное состояние характеризуется отсутствием окраски 12. В этом случае большая часть иода находится в виде Н1. По-видимому, их данные подтверждают именно такую схему. Во всяком случае, они показали, что невозможны другие механизмы, включающие прямые молекулярные реакции. Фотохимическое разложение ацетальдегида значительно сложнее, чем пиролиз нри высоких температурах. Хотя основными продуктами являются СО и СН4, в системе присутствуют также и На, (СНзСО)г, (СН0)2, НСНО и СаНв в количествах, составляющих 1 — 10% от количества СО. Относительное количество этих веществ обычно уменьшается с увеличением температуры [46]. Квантовые выхода понижаются при температурах ниже 100°, но быстро увеличиваются и достигают значений, равных значениям выхода для ниролиза нри температурах около 300°. Существуют данные, свидетельствующие о возможности не радикального, а самопроизводного распада фотовозбужденных молекул СН3СНО, причем этот самопроизвольный распад на СН4 и СО протекает в одну стадию. Вероятность такого распада увеличивается с уменьшением длины волны света. Наблюдаемые эффекты усложняются реакциями возбужденных молекул [c.334]

Изучение Вольманом фотохимического разложения смесей Оз и Н2О2 было осложнено гетерогенными реакциями, но реакция но крайней мере качественно подтверждает механизм Вейсса (XIII.18.10), который включает взаимодействие атома О с Н2О2, что дает НО + НО2. Реакция, дающая эти радикалы, представляет собой процесс инициирования. Вольман допускает, что при фотохимической реакции образуется оптически возбужден- [c.352]

Благодаря наличию у радикалов свободных валентностей энергия активации процессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций, и, следовательно, они идут с такой же большой скоростью, как и реакции, в которых участвуют атомы. Особенно интересны радикалы, имеющие две свободные валентности. К таким радикалам относятся двухвалентные атомы О, 8, 8е и радикал метилен СНг , получающиеся в результате термического или фотохимического разложения диазометана (СНгМг- СНз- + N2) или фотохимического разложения кетена (СН2 = С0— СНз +С0). Устойчивые органические бирадикалы могут быть получены путем отрыва двух атомов водорода от молекул углеводородов. Активные бирадикалы имеют большое значение в химических процессах, так как способствуют возникновению так называемых разветвленных цепных реакций. [c.85]

Ехли реакция идет в газах, находящихся под малым давлением, с участием возбужденных молекул, то возникшие активные молекулы могут дезактивироваться путем испускания света до того, как они столкнутся с реагирующими молекулами. При фотохимическом разложении аммиака квантовый выход зависит от температуры. При изменении температуры от 20° до 500° С величина у изменяется от 0,2 до 0,5. Это объясняется следующими обстоятельствами. Первичный процесс поглощения фотона сопровождается отщеплением одного из атомов водорода [c.233]

С помощью рентгеновской кристаллографии можно в общем случае определить точный состав и расположение атомов почти в любой молекуле. Однако на сделанное выше заявление накладываются некоторые ограничения. Во-первых, молекула должна находиться в кристаллическом твердом состоянии, что приводит к геометрическим искажениям, возникающим при упаковке ее с соседними молекулами. Во-вторых, система не должна подвергаться фотохимическому разложению при облучении ее рентгеновским излучением в течение дня [1]. В-третьих, интересующая нас система должна образовывать подходящие для кристаллографического исследования кристаллы, исключающие две проблемы, наиболее распространенные при решении структурных задач двойнико-вание и разупорядочивание [2]. В-четвертых, число атомов, положения которых следует определить, не должно быть слишком большим. [c.360]

Термическое разложение ацетона происходит при 578 К на 25% за 90,9 с, п эи 601 К — за 31 с. Фотохимическое разложение осущест-вляетгя при длине волны 313 нм с квантовым выходом 7 = 2. Рассчитайте константу скорости мономолекулярного термического разложения ацетона, энергию активации этого процесса и расход энергии электромагнитного излучения (Дж/моль) в фотохимическом процессе. Будет ли сбщий расход энергии электромагнитного излучения соот-ветспювать вычисленному [c.395]

Характерный пример зависимости квантового вы.уода от длины волны мы имеем при фотохимическом разложении двуокиси азота NOj. В этом случае в области больших длин волн наблюдается флуоресценция, яркость которой уменьшается с уменьшением длины волны. При /. 4100 А флуоресценции нет. Параллельно с ослаблспиом флуоресценции квантовый выход рлзложенин NO2 растет от нуля в области больших д.чнп воли до значения Т1 2 в области малых длин волн. Было показано [280], что с изменением длины волны меняется сам механизм разложения N0 . [c.158]

Б сенсибилизированной фотохимической реакции свет воздействует непосредственно на молекулу (или атом) сенсибилизатора. При этом фотохимический первичный акт может заключаться либо в распаде молекулы сенсибилизатора па состаиляющие атомы, либо в ее возбуждении. В качестве примера протекания процесса по первому пути приведем фотохимическое разложение иодистого эти.пена в присутствии иодп. Зта реакция изучалась рядом авторов (см.. тгитературу в работе [486]) экспериментальные данные приводят к следур)щему механизму реакции [c.165]

Образование нересыщенного раствора илн нара при. химической реакции может происходить в результате химического взаи.модей-ствия двух исходных веществ или разложения одного вещества. К реакциям первого тина относятся получение элементарных металлов, оксидов, гидроксид.ов и других соединений металлов из их растворимых солей н соответствующих реагентов, синтез солей аммония из аммиака и парообразных кислот, гидратация и гидролиз различит,IX иоиов н соединений как в жидкой водной среде, так и парами воды в воздухе, К реакциям второго тнна относится, наиример, фотохимическое разложение некоторых металлорганн-ческих С едниеипй. [c.191]

Стиси и Филиппе (138) изучали фотохимическое разложение этана, сенсибилизированного парами ртути. Для устранения вторичных процессов указанные авторы применяли циркуляцию реакционной смеси через холодильник, с целью возможно более быстрого вывода -из сферы реакции вновь образовавшихся продуктов более высокого молекулярного веса. Состав продуктов реакции определялся путем фракционированной перегонки при низких температурах. Результаты опытов Стиси и Филиппса по фотохимическому разложению этана, сенсибилизированного парами ртути, приведены в табл. 9. [c.33]

Стиси и Филиппе, на основании описанных опытов, предлагают следующий механизм фотохимического разложения этана [c.34]

Если уравнение (1.1) сопоставить с приведенными значениями разностей энергий для соседних энергетических уровней, то излучение в УФ-области спектра будет давать кванты света, достаточные, чтобы вызвать типичные электронные переходы. Например, длина волны 250 нм соответствует энергии кванта примерно 0,5-10 Дж, а моль таких квантов имеет энергию примерно 300 кДж. Энергия квантов электронного возбуждения одного и того же порядка, что и величина энергии диссоциации связи. Поэтому электронное возбуждение иногда сопровождается фотохимическим разложением. Однако в больщинстве случаев разрыва химической связи не происходит, так как во.чбужденные молекулы возвращаются в основное состояние в результате различных фотофизических процессов, а в конденсированных средах, кроме того, взаимодействие между частицами приводит к быстрой передаче поглощенной энергии всему коллективу частиц. В некоторых молекулах электронные уровни расположены так близко друг от друга, что для электронного перехода достаточен видимый свет. Если уровни удалены друг от друга, то, чтобы вызвать эти переходы, необходимо УФ-излучение или даже рентгеновское. Инфракрасное излучение вызывает переходы между колебательными уровнями, радиочастотное излучение — между вращательными. [c.7]

Упрощенная схема ИК-спектрометра представлена на рис. 75. ИК-излучение от источника 1 делится на два эквивалентных луча. В отличие от УФ-спектрометров здесь образец обычно помещают не после монохроматора, а непосредственно за источником излучения, поскольку отсутствует опасность фотохимического разложения вещества. Удобство расположения образца перед монохроматором состоит в том, что прибор может работать с открытым кю-ветным отделением, так как резко уменьшается интенсивность света, который может попасть на приемник излучения. Два луча, пройдя через кювету с образцом 2 и кювету сравнения 3, направляются с помощью вращающегося секторного зеркала 4 попеременно в монохроматор. В монохроматоре пульсирующий луч дис- [c.204]

Важной особенностью фотохимических реакций является независимость скорости фотохимической реакции от температуры. Это имеет место в случаях, когда конечные продукты фотохимической реакции образуются непосредственно из возбужденных частиц, а также в тех случаях, когда фотохимическая стадия является лимитирующей стадией всего процесса. Например, в приведенной выше реакции фотохимического разложения HI образовавплийся атом Н неизбежно реагирует с HI (вероятность любых других превращений атома Н пренебрежимо мала). Поэтому скорость суммарного процесса равна удвоенной скорости фотохимического разложения HI [c.254]

Примером может служить применение гель-хроматографии для диагностики заболеваний щитовидной железы. В этом случае используется избирательное сродство трииодтирозина к сефадексу. Предварительно сыворотку инкубируют в стандартных условиях с гормоном, меченным радиоактивным иодом, затем хроматографируют на колонке с сефадексом. Растворителем служит вода. В результате получают три ника пик связанного с белком гормона, пик свободного гормона и между ними пик радиоактивного иода, образовавшегося при фотохимическом разложении гормона. Диагноз устанавливают по количеству иода, т, е. по величине пика. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология