Выделение свободных С-гликозидов из их ацетатов

Выделение свободных С-гликозидов из их ацетатов СН,ОАс [c.150]

Ацетаты углеводов являются идеальными производными для выделения и очистки сахаров, поскольку их легко можно выделить в индивидуальном состоянии и затем превратить в исходный углевод. Гидролиз сложноэфирных групп катализируется как кислотами, так и основаниями, однако основания — более мощные катализаторы, чем кислоты. Для снятия ацетамидных групп используются сильные кислоты [1—4] и основания [5], но в последнем случае реакция часто затрудняется из-за пространственных эффектов. Ацетатные группы можно снять избирательно, не затрагивая ацетамидной функции [5—8]. Дезацетилирование метанольным раствором, содержащим каталитические количества метилата натрия [9—12] или метилата бария [13], основано на реакции переэтери-фикации и протекает в условиях, мало затрагивающих свободные сахара. Метанольный раствор аммиака [14] снимает ацетильные группы с образованием ацетамида. Этот метод пригоден только для гликозидов и других производных сахаров с защищенной карбонильной группой. Вместо аммиака можно применять метанольные растворы диметиламина [15] и других аминов. Несмотря на то что сахара весьма неустойчивы в щелочных растворах, было показано, что охлажденный насыщенный раствор гидроокиси бария является эффективным 0-дезацетилирующим реагентом, особенно в случае кетоз [161, где, по-видимому, образуются комплексы, предохраняющие сахар. Выбор наиболее эффективного метода дезацетилирования определяется, как правило, чувствительностью продуктов реакции к действию кислот и щелочей, растворимостью и т. д. Ниже приводятся несколько типичных методик дезацетилирования, которые в зависимости от конкретных условий могут быть модифицированы. Удаление ионов из реакционной смеси легко осуществляется с помощью ионообменных смол [23]. [c.119]

Очень удобны для выделения флавоноидов (в том числе и гликозидов) средний и основной ацетаты свинца, с помощью которых из водного раствора удается более или менее избирательно осадить вещества флаво-ноидного характера. Средний ацетат свинца является значительно более избирательным реактивом, так как он осагкдает лишь флавоноиды, содержащие две свободные оксигрунны в о/) /о-положении в кольце В. В тех случаях, когда в материале (растворе) флавоноиды такого типа отсутствуют, средний ацетат свинца осаяедает главным образом балластные вещества, нричем раствор осветляется, после чего основным ацетатом свинца осаждают флавоноиды. Суспензию свинцового осадка флавоноидов в спирте насыщают сероводородом, при этом флавоноидные вещества вновь выделяются и выпадает осадок РЬ8. Последний отфильтровывают И.ТИ центрифугируют, а фильтрат упаривают. Из концентрированного раствора флавоноидные вещества нередко выкристаллизовываются. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология