Ацетамид—механизм образования

Альтернативным вариантом аналогичного подхода служит обработка первичного амида тетраацетатом свинца в присутствии уксусной или пропионовой кислоты [99], что является удобным способом получения замещенных ацетамидов или пропионамидов соответственно схема (49) . Механизм образования изоцианатов по этой реакции обсуждается в разд. 9.9.З.8. [c.409]

В настоящее время еще нельзя сделать выбора между приведенными выше механизмами образования пропионовой кислоты. Ясно только, что простого физического механизма вступления атома отдачи в молекулы не существует меченые соединения получаются в результате сложных реакций различных радикалов и других весьма реакционноспособных частиц, содержащих С , с молекулами ацетамида или с радикалами, образующимися при отщеплении водорода от ацетамида. [c.337]

Рис. 22-1. Механизм реакции тиоацетамида, Hj— S—NH2, и воды с образованием ацетамида,

Одно нремя считалось, что эти два процесса независимы. Почему диссоциация (реакция а) должна быть первой стадией образования ацетамида Напишите механизм. [c.173]

Предложите механизмы реакций образования амидов из слож ных эфиров ангидридов галогенангидридов на примере ацетамида [c.715]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

В результате изображенного на схеме сдвига электронов происходит элиминирование нейтрального фрагмента в виде таутомерной формы ацетамида. Как было установлено с помощью масс-спектров дейтероаналогов, и в данном случае водород мигрирует главным образом (53%) из положений С-2 или С-4 [6] приведенный выше механизм иллюстрирует последний случай. Однако надо отметить, что шестичленное переходное состояние не является необходимым условием такой перегруппировки, так как значительный процент водорода (34%) мигрирует также из положения С-5, а также из положений С-1 и С-3, правда, в гораздо меньшей степени (5%). Пик (М —74) с mie 243 примерно в равной степени обусловлен потерей метильной группы из положений С-18 и С-19 в ионе о (хотя потеря метильной группы могла и предшествовать образованию иона о), и присутствие в спектре этого пика является иллюстрацией распада стероидного типа, конкурирующего с фрагментацией, направляемой амидной группой. Аналогичным образом ион с mie 189 образуется из иона с mje 204 в результате потери ангулярной метильной группы. [c.114]

Добавление органических растворителей к водным растворам амфифильных соединений может стабилизировать (понизить ККМ) или дестабилизировать (увеличить ККМ) мицеллярное состояние. Те добавки, которые включаются в мицеллу, повышают ее устойчивость. Все непроникающие органические неэлектролиты, за исключением наиболее полярных, должны дестабилизировать мицеллярное состояние согласно одному из двух следующих механизмов понижения коэффициента активности мономера RX (за счет улучшения растворяющей способности среды) и увеличения отталкивания между заряженными полярными группами (за счет понижения диэлектрической проницаемости). По способности увеличивать ККМ додецилтриметиламмонийбро-мида при 25 °С за счет добавок (их мольная доля составляет 0,04) в водный раствор растворители располагаются в следующий ряд про-панол-1 < пропанол-2 < этанол < метанол < гликоль < глицерин < про-пандиол-1,3 < мочевина < ацетон < ацетамид < диоксан < /V, /V -диметил-мочевина< тетраметилмочевина [168]. Влияние на додецилсульфат натрия носит аналогичный характер. Эти добавки снижают также число агрегации. Первые три спирта из указанного выше ряда на самом деле снижают ККМ и, вероятно, проникают в мицеллу. В мочевине отсутствуют группы углеводородного типа, и она увеличивает диэлектрическую проницаемость воды своей эффективностью в разрушении мицелл мочевина обязана способности разрушать или менять образованную водородными связями структуру воды, устраняя часть движущей силы образования гидрофобной связи. Мицеллы и явление ККМ могут сохраняться при относительно высоких концентрациях дестабилизирующих органических растворителей. Например, кривая электро- [c.512]

Нагревание алкилхлорсилаиов с диметилформамидом, форм-амидом, ацетамидом, диметилацетамидом и бензамидом приводит к образованию полимеров. По мнению этих авторов, механизм процесса связан с сольволитической ионизацией алкилхлорси-ланов в среде диметилформамида и выражается следующей схемой [c.259]

Значительное внимание уделяется механизму электрохимического ацетамидирования [117—119]. Амидирующим агентом обычно является растворитель — ацетонитрил, поэтому исследователи стремятся объяснить участие растворителя в образовании ацетамидо-производного органического соединения. [c.366]

Электрохимическое окисление метилбензолов в ацетонитриле приводит к образованию бензильных карбениевых ионов, которые взаимодействуют с ацетонитрилом или остаточной водой. Эберсон и сотр. [5, 7] обнаружили, что окисление толуола, ксилолов, дурола и гексаметилбензола в водном ацетонитриле в присутствии перхлората натрия приводит к соответствующим бензильным ацетамидам и спиртам. Преимущественно образуется амид, относительный выход которого возрастает при переходе от толуола к гексаметилбензолу. Даже в 5%-ном водном ацетонитриле амид остается доминирующим продуктом. Анодный предел системы ацетонитрил — перхлорат натрия намного превышает анодные потенциалы, применяемые в этих экспериментах, поэтому считается, что перенос электрона осуществляется с субстрата. Вероятна реализация механизма с участием катион-радикального интермедиата. Анодно-генерированный катион-радикал претерпевает депротонирование и дает бензильный радикал, который затем участвует в гетерогенном [реакция (6-За)] и(или) гомогенном переносе электрона [реакция (6-36)] с образованием бензильного катиона (бензил-радикал окисляется легче, чем исходный толуол [8]). В результате нуклеофильной атаки молекулы растворителя (ацетонитрила) [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология