Углеводы ацетаты

Р-р фенилгидразина и ацетата Na в воде (соотношение реагентов соотв. 2 3 20). Образует окрашенные озазоны с углеводами. Применяется для качеств, обнаружения последних, Предложен Э, Фишером в 1884, [c.102]

Углеводы в форме крахмала являются важнейшими источниками энергии в пище. Для получения этой энергии мы либо употребляем в пищу зерна, в которых накапливается крахмал, либо скармливаем эти зерна животным, которые синтезируют мясные белки, а затем съедаем их. В любом случае потребляемая нами энергия в конце концов поставляется крахмалом, полимерным продуктом фотосинтеза. Целлюлоза входит в состав хлопка и льна, а также искусственных продуктов - ацетата целлюлозы и вискозного волокна. Дерево, из которого сделана наша мебель, также содержит целлюлозу. Бумага этой книги получена в процессе обработки целлюлозы. Даже деньги давно перестали делать из благородных металлов, заменив их целлюлозой. В этом разделе будет кратко рассмотрено, что представляют собой углеводы и как они используются. [c.308]

Исследовано [30] влияние гидроокисей кальция, бария, стронция, магния, натрия и аммония, карбонатов кальция, бария и натрия, ацетатов кальция и бария, некоторых азотистых оснований (гидразина, триэтиламина, пиридина и хинолина) на процесс гидроге-нолиза углеводов. Оказалось, что большой катализирующий эф- [c.84]

Особенно простым способом обмена, протекающего по уравнению (б), является ° действие сухого НС1 на раствор или суспензию ацетата углевода. [c.222]

Озазоны обычно получаются при непродолжительном нагревании раствора хлоргидрата фенилгидразина и моносахарида в присутствии ацетата натрия при pH 5 [23]. Озазоны сахаров трудно поддаются перекристаллизации, некоторые из них растворимы в воде и спирте, имеют нечеткие температуры плавления, поэтому неудобны для выделения и в настоящее время не применяются для идентификации углеводов. Исключение составляет фенилгидразон О-маннозы, который трудно растворим в воде. [c.64]

Моносахариды как сложные полифункциональные соединения дают большое количество самых различных производных. Эти производные занимают важное место в химии углеводов некоторые из них получаются с целью идентификации моносахаридов, особенно таких, которые с трудом поддаются очистке. Многие производные, особенно производные полисахаридов, имеют выдающееся практическое значение, такие как многочисленные производные целлюлозы (ацетат, ксантогенат и др.). Однако наибольший интерес производные моносахаридов представляют для синтетической химии углеводов, так как ряд таких производных имеет важное значение как промежуточные продукты многочисленных синтетических переходов в ряду сахаров. [c.55]

Углеводы, будучи многоатомными спиртами, легко этерифицируются в обычных условиях, образуя сложные эфиры. Сложные эфиры, в отличие от простых, используются главным образом в синтетической химии углеводов н в первую очередь для временной зашиты спиртовых гидроксильных групп сахара. Некоторые сложные эфиры полисахаридов имеют очень важное практическое значение, в особенности такие эфиры целлюлозы, как ацетат, ксантогенат и т. д. [c.64]

В последние годы в качестве исходных веществ в синтетической химии углеводов все большее значение приобретают бензоаты моносахаридов. Они употребляются для тех же целей, что и ацетаты, т. е. для временной защиты гидроксильных групп моносахаридов, но имеют то преимущество, что обычно легче получаются в кристаллическом виде и потому удобнее для работы. Бензоаты получаются при обработке моносахарида в условиях реакции Шоттен-Баумана, т. е. хлористым бензоилом в водной едкой щелочи. Более удобным методом, который в настоящее время обычно и применяется, является обработка моносахарида хлористым бензоилом в пиридине или хинолине. [c.67]

В отличие от ацетатов, углеводы, этерифицированные ароматическими кислотами, встречаются в природе. Наиболее важными представителями этого типа являются таннины, составляющие основу одного из Классов природных дубильных веществ. Природные таннины представ- [c.67]

Альдегидная группа аль-форм проявляет себя обычным образом, и возможность осуществления реакций по альдегидной группе определяется в основном характером группировок, замещающих гидроксильные группы. Так, напрнмер, ацетоксильные группировки ацетатов аль-форм, которые широко используются в химии углеводов, неустойчивы в щелочной среде, реагируют с реактивами Гриньяра, подвергаются восстановлению комплексными гидридами щелочных металлов и т. д. [c.127]

Ацетаты. Наибольшее распространение и значение из сложных эфиров карбоновых кислот и углеводов имеют ацетаты. Ацетилирование моносахаридов обычно проводят действием уксусного ангидрида в пиридине на холоду или уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия, при нагревании, в результате чего получаются полные ацетаты Значительно реже применяется для ацетилирования сахаров уксусный ангидрид, в присутствии кислотных катализаторов —серной кислоты, хлорной кислоты, хлористого цинка Ч Ацетилирование хлористым ацетилом в пиридине в химии углеводов применяется редко. [c.133]

В большинстве случаев полные ацетаты и бензоаты сахаров представляют собой кристаллические вещества, получение которых не представляет трудностей (см. стр. 133 сл.). Поэтому эти соединения нередко применяют для идентификации углеводов. [c.190]

Особенно четко потребность в восстановителе проявляется, если основным или единственным источником углерода для конструктивных процессов служит СО2 — предельно окисленное углеродное соединение. Для превращения углекислоты в структурные компоненты клетки и клеточные метаболиты необходимо ее восстановление до уровня углеводов, белков, липидов. Это же справедливо и при использовании в качестве источника углерода органических соединений, более окисленных, чем вещества тела, например ацетата. [c.281]

Сахара дают сложные эфиры как с органическими, так и с неорганическими кислотами (ацетаты, бензоаты, трифторацетаты, карбонаты). Сложноэфирные группировки легко вводятся и легко удаляются, что позволяет широко использовать их в качестве защитных группировок при синтезе углеводов. [c.456]

Сложные эфиры карбоновых кислот и углеводов первоначально использовали для характеристики углеводов, так как они обычно хорошо кристаллизуются (особенно ацетаты н бензоаты). Сложноэфирную группу широко применяют в качестве защитной группировки, она легко вводится реакцией с соответствующим хлорангид-ридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина или другого катализатора. Ацилирование О-глюкозы смесью уксусного ангидрида с серной кислотой дает термодинамически более устойчивый а-аномер, поскольку в кислой среде протекает аномеризация а- и р-пентаацетатов. Однако в холодном пиридине ацилирование происходит быстрее, чем мутаротация непревращенного сахара, и, следовательно, соотношение образующихся аномерных ацетатов отражает аномерный состав исходного моносахарида. В горячем уксусном ангидриде в присутствии ацетата натрия (катализатор) мутаротация протекает гораздо быстрее ацетилирования, а так как экваториальный аномер ацилируется с большей скоростью, чем аксиальный, в конечном продукте будет преобладать р-пен-таацетат. [c.171]

Омыление ацетатов углеводов щелочами не представляет труда в том случае, если восстанавливающиеся группы Сахаров защищены устойчивыми к щелочам заместителями. Соответствующие гли озиды или ацетоинды могут быть дезацегилированы действием спиртовых щелочей, раствора гидроокиси бария, жидкого аммиака [65] или спвртоиою раствора аммиака [66]. [c.367]

Омыление ацетатов углеводов лучше всего происходит по методу Земплена в присутствии каталитических количеств метндата натрия в метиловом спирте. [c.368]

Эта реакция с особенным успехом применяется в рнду углеводов. Так, например, при нагревании оксима глюкозы с уксусным ангидридом и ацетатом натрия образуется нитрил пентаацстилглюконовой кислоты, из которого, по старой прописи Воля [34], либо действием окиси серебра и аммиака, либо обработкой метнлатом натрия в хлоро- [c.824]

При окислении жояогидразонов бензилкетонов трифтор ацетатом ртути также получаются ацетиленовые углеводо- [c.38]

Это мягкий метод синтеза, который в последнее время применяют к ксантатам углеводов. При действии ацетата ртути в уксусной кис юте из ксантата получается сложный эфир тиоспирта, который под действием перекиси водорода, а также в растворе уксусной кислоты превращается в первичный спирт. Эги реагенты не действуют" на метокси- и бензоксигруппы. Выходы хорошие. [c.206]

Особенность биол. окисления в аэробных условиях состоит в том, что орг. субстрат обычно полностью окисляется до СОз и воды в циклич. последовательностях р-ций. Пример такого окисления-превращения в цикле трикарбоновых к-т ацетата, образующегося в виде АцКоА при окислит, расщеплении жирных к-т, углеводов и нек-рых аминокислот. Др. пример-полное окисление глюкозы в пентозофосфатном цикле. Циклич. пути благодаря полному окислению субстратов позволяют извлекать из орг. соед. максимум заключенной в них своб. энергии. [c.317]

Наибольшее распространение и значение из сложных эфиров углеводов, как MOHO-, так и полисахаридов, имеют ацетаты. Ацетаты простейших моносахаридов и их некоторые производные являются излюбленными промежуточными продуктами в синтетической химии углеводов. [c.65]

Однако последнее, а именно, доказательство открытой формы гликозиламина, по некоторым данным недостаточно убедительно. Оказалось, что полные ацетаты альдегидных форм моносахаридов ( XLI) при взаимодействии с ароматическими аминами в присутствии спирта (т. е. в условиях, соответствующих образованию N- гликозидов, поскольку углевод, имеющий свободные гидроксильные группы, сам играет роль спирта) образуют не истинные шиффовы основания, а соединения типа (XLII). [c.133]

Это ограничение на пути превращения Сг-ацетильных единиц в Сз-метаболиты преодолевается во многих организмах, включая, в частности, Е. соИ, при помощи глиоксилатного пути. Эта последовательность реакций превращает две ацетильные единицы в одну Сз-единицу с декарбоксилированием четвертого атома углерода. Этот путь позволяет многим организмам (включая Е. соИ и Tetrahymena) существовать на ацетате как на единственном или основном источнике углерода. Глиоксилатный путь Имеет особенно важное значение у растений, в семенах которых запасаются большие количества жира (маслянистые семена). Благодаря глиоксилатному пути жир в проростках семян легко может превратиться в сахар, целлюлозу и другие углеводы, необходимые для роста растения. [c.480]

Непосредственно из альдоз могут быть получены аце-тилированные нитрилы альдоновых кислот, широко используемые в синтетической химии углеводов. Для получения этих соединении моносахариды обрабатывают гидроксила-мином, при этом образуются оксимы, которые при нагревании с безводным ацетатом натрия или пиридином в уксусном ангидриде легко превращаются в нитрилы ацетилиро-ванных альдоновых кислот по реакции [c.12]

В химии углеводов наиболее широкое применение получили ацетаты, бензоаты и циклические эфиры угольной кислоты (карбонаты). Эти сложные эфиры используются главным образом как промежуточные соединения для временной защиты гидроксильных групп, а также при выделении и разделении моносахаридов и для идентификации отдельных сахаров. Сложноэфирная связь в эфирах карбоновых кислот в условиях гидролиза или алкоголиза легко расщепляется, что приводит к регенерации исходного моносахарида. Именно это свойство вместе с простотой получения обусловливает использование указанных сложных эфиpoвi карбоновых кислот для временной защиты гидроксила. Сложные эфирьв других карбоновых кислот не получили широкого применения. [c.133]

Бензоаты. В последнее время все большее значение в химии углеводов приобретают эфиры бензойной кислоты. Бензоаты моносахаридов по свойствам аналогичны ацетатам и могут использоваться для тех же целей. Однако в химическом поведении бензоатов есть довольно существент ные отличия, которые заставляют предпочесть их в ряде случаев. Так, например, бензоильная группа может быть введена избирательно значительно легче, чем ацетильная группа бензоильная группа проявляет меньшую склонность к миграции и более устойчива в условиях гидролиза. [c.137]

Эфиры угольной кислоты . В ряду сахаров угольная кислота дает два типа эфиров — ациклические и циклические карбонаты. Ациклические эфиры угольной кислоты типа НОСООК (где К —остаток сахара), которые обычно получаются действием хлоругольных эфиров на моносахариды, мало чем отличаются от обычных эфиров карбоновых кислот и применяются редко. В то же время циклические карбонаты, этерифицирующие две гидроксильные группы моносахарида, представляют значительный интерес для синтетической химии углеводов. Циклические эфиры угольной кислоты, как правило, имеют пятичленный цикл и замыкаю гея п1эедпочти-тгльно на г ис-сс-гликольных группировках, для временной защиты которых они и применяются. В отличие от рассмотренных выше ацетатов и и бензоатов при образовании карбонатного цикла возникает бицикличе-ская структура типа цис-петалаш или г ис-гидриндана, поэтому образование циклических карбонатов находится под строгим контролем стереохимии исходного моносахарида . Действительно, поскольку циклический эфир дают г ис-сс-гликольные группировки, в реакцию вступает таутомерная форма моносахарида, содержащая наибольшее число таких группировок, причем моносахарид нередко реагирует в фуранозной форме. [c.138]

Циклиты, отличные по структуре от инозитов, называют как замещенные циклоалканполиолы, даже если некоторые или все гидроксильные группы являются О-замещенными. Названия простых и сложных эфиров циклитов записываются по аналогии с соответствующими производными углеводов с использованием таких префиксов как 1-0-метил- , 2-О-ацетил- и т. д. или же добавляя окончания 1-метиловый эфир , 2-ацетат после названия полиола. [c.305]

Глиоксилатный цикл—разновидность цикпа лимонной кислоты, используемая бактериями и рядом растительных клеток для превращения ацетата в сукцинат и в конечном итоге в новый углевод. [c.83]

Известно, что ряд органических кислот вступает в реакции синтеза в виде своих ацил-КоА-производных. С реакцией ацилирования связывают транспорт некоторых органических кислот, например ацетата, бутирата, валерата. В таком случае возникают конкурентные взаимоотношения между органическими кислотами за свободный коэнзим А. Для некоторых бактериальных культур существуют убедительные доказательства того, что субстратная специфичность ряда жирных кислот в реакциях транспорта и ацилирования одинакова. Косвенным доказательством участия коэнзима А в транспорте является локализация ацил-КоА-синтетазы на клеточной мембране. В роли ингибиторов транспорта органических кислот часто выступают углеводы, в частности глюкоза и сахароза. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология