Кристаллические вещества продукты структурно-чувствительные

Перенос частиц через слой продукта реакции между твердыми веществами, очевидно, очень сложное явление. Важно понять, что диффузия через решетку (легко поддающаяся теоретическому исследованию) обычно играет подчиненную роль по сравнению с трудно поддающимися теоретическому рассмотрению структурно чувствительными эффектами. Кроме того, само дефектное состояние кристаллической решетки слоя продукта изменяется в ходе реакции. Обычно постепенное упорядочение решетки, охватывающее весь слой, происходит все время, пока образуются свежие продукты. Фактически слой продуктов изменяется так быстро, и это изменение осуществляется столь разными способами, что общая теоретическая интерпретация процесса диффузии через такой слой делается совершенно невозможной. [c.398]

Важное значение при протекании химических реакций в твердой фазе имеет дефектность кристаллической решетки твердого тела (несовершенство решетки, наличие примесей и т. д.). Как правило, дефектность решетки может влиять двояко. С одной стороны, дефекты (особенно примеси) могут служить местами начала реакции (своего рода инициаторы или катализаторы), с другой стороны, дефекты решетки могут обрывать кинетические цепи (цепные реакции) и останавливать реакции. Поэтому роль и влияние дефектов при протекании какого-либо конкретного процесса определяются рядом факторов (например, тип дефекта, температура реакции, соотношение геометрических параметров кристаллической решетки исходного вещества и получающегося продукта). Таким образом, можно сказать, что общей особенностью практически всех типов реакции в твердой фазе является их структурная чувствительность, т. е. зависимость процесса от структуры, а следовательно, и от способа получения, предыстории, взятых мономеров. [c.252]

Современный технический прогресс тесно связан с созданием и широким применением новых неорганических материалов, среди которых находятся и ферриты. Своеобразное сочетание магнитных параметров, близких к параметрам ферромагнетиков, с электрическими полупроводниковыми свойствами делает ферриты интересным объектом исследования как с точки зрения строения вещества, так и их использования в новой технике, Моно- и поликристаллические ферриты, как правило, синтезируют при высоких температурах из кристаллических окислов, солевых расплавов или в результате транспортных реакций с участием парообразных носителей [1—4]. Скорость и степень протекания этих процессов в значительной мере зависят от присутствия дефектов в кристаллах, участвующих в синтезе, независимо от того,, являются ли эти кристаллы исходными материалами или продуктами реакций [5—6]. Более того, многие магнит- ные, электрические и оптические свойства ферритов являются структурно-чувствительными, т. е. определяются несовершенством (дефектами) их электронной и кристаллической структуры [7—8]. Очевидно, что для осуществления процессов, ведущих к получению ферритов с заданными свойствами, необходимо исследовать закономерности возникновения и природу дефектов, характер взаимодействия различных видов дефектов и их поведение при термическом и химическом воздейст- [c.260]

Структурно чувствительные диффузионные эффекты в несовершенно образованных решетках имеют различное происхождение. Их большое значение в реакциях между твердыми веществами объясняется тем, что слой продукта реакции, в котором происходит диффузия, часто получается в условиях, затрудняющих кристаллизацию, вследствие чего в нем весьма вероятно образование многочисленных дефектов решетки. Некоторые из них могут иметь ту же природу, что и дефекты устойчивой кристаллической решетки в состоянии термодинамического равновесия, но количество их много больше. В таких случаях процесс диффузии может происходить с повышенной скоростью. Однако чаще перенос вещества с аномально большой скоростью обусловливается грубыми дефектами решетки. Решетка бывает очень несовершенной и даже рентгенографически аморфной. Вследствие малого размера кристаллов, а также вследствие сдвигов и трещин в плохообразованных кристаллах поверхность их может быть очень велика. Хотя механизм диффузии в решетках со столь сильно выраженными дефектами точно не установлен, из большого экспериментального материала следует, что элементы такой решетки обладают значительной по- движностью. Подвижность велика на поверхностях кристаллов даже при низких температурах, когда интенсивная диффузия внутри решетки невозможна. Таким образом, реакционная способность вещества в твердом состоянии сильно зависит от размера его частиц, пористости и от строения поверхности кристаллов. В этой связи можно указать на интересный обзор, сделанный Цименсом [11]. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология