Гидролиз сложноэфирных связей

В продуктах, поступающих в организм с пищей, холестерол содержится чаще всего в виде эфиров с жирными кислотами (холестеридов). Гидролиз сложноэфирной связи в холестеридах катализируется ферментом холестерол-эстеразой, содержащейся как в панкреатическом, так и в клеточном соках. [c.323]

Микроэмульсии все чаще применяются в различных областях химии и инженерии. В биотехнологии обратные микроэмульсии широко используются в ферментативных реакциях, например, таких, как катализируемый липазами гидролиз сложноэфирных связей, переэтерификация, а также при биоразделении протеинов. Разнообразные фармацевтические области применения включают в себя совместную доставку липофиль-ных и гидрофильных терапевтических средств упрощенную стерилизацию путем фильтрации, поскольку капельки микроэмульсии, как правило, значительно меньше 0,2 мм самоэмульгирование солюбилизацию лекарственную доставку по назначению. Для применения в пищевой промышленности необходима солюбилизация красителей, ароматизаторов, вкусовых добавок и витаминов. Микроэмульсии также используются в косметологии для солюбилизации ароматизаторов. Микроэмульсии масла в воде находят успешное применение в агрохимии для солюбилизации водонерастворимых веществ. Также наблюдается рост использования микроэмульсий в производстве красок для солюбилизации красителей и удаления токсических растворителей. Еще одна, не последняя по своей значимости, область — добыча нефти с применением различных методов интенсификации. Эта важная промышленная отрасль дала толчок к разработке технологии и науки о микроэмульсиях. [c.183]

Вначале происходит взаимодействие исходных веществ друг с другом и с образовавшимися молекулами олигомера, а затем, по мере исчерпания мономеров, реагируют между собой олигомеры. Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. Это деструктивные реакции и реакции между цепями. Деструктивные реакции происходят под влиянием избытка мономера, а также под влиянием низкомолекулярных продуктов реакции при синтезе полиэфиров можно наблюдать гидролиз сложноэфирной связи, ее ацидолиз, гликолиз или алкоголиз. [c.83]

Хлорофиллы неустойчивы к действию кислорода (особенно на свету), разбавленных растворов кислот и щелочей. При действии фермента хлорофиллазы отщепляется фитол. Аналогичным образом действуют щелочи. При действии кислот магний замещается на водород, а при более длительном воздействии кислот, кроме того, гидролизуется сложноэфирная связь с освобождением фитола. Эти свойства хлорофиллов имеют значение для химической переработки древесной зелени. [c.533]

Г., катализирующие гидролиз сложноэфирных связей (эстеразы), действуют на сложные эфиры карбоновых и тио-карбоновых к-т, моноэфиры фосфорной к-ты и др. К этому подклассу относятся, в частности, ферменты, играющие важную роль в метаболизме липидов, нуклеиновых к-т и нуклеозидов, напр, арилсульфатазы, ацетилхолинэстераза, дезоксирибонуклеазы, липазы, фосфатазы, фосфолипазы и эндодезоксирибонуклеазы. [c.561]

Еще один пример проявления конформационного эффекта — это различная каталитическая активность природного катализатора химотрипсина при гидролизе сложноэфирной связи в молекулах нитрофениловых эфиров. Известно, что химотрипсин в нативной форме гидролизует сложноэфирную связь с достаточно большой скоростью. При денатурации химотрипсина, когда химическая последовательность звеньев сохраняется, но форма молекулы меняется, скорость гидролиза снижается в миллион раз. Это происходит потому, что в нативной конформации а-химотрипсина два из его аминокислотных остатков — гистидин и серии — находятся рядом, что позволяет им образовать каталитический центр, включающий комбинацию ОН-групп и имидазольных колец, обеспечивающую быструю двухстадийную реакцию. При изменении конформации гистидин и серии оказываются удаленными друг от друга, и активность катализатора падает [34, с. 346]. [c.45]

Липазы гидролизуют эфирные связи в триглицеридах. Для этих ферментов свойственна стереоспецифичность, т е. способность гидролизовать сложноэфирную связь или в положении 1, или в положении 3. На скорость липолиза оказывают влияние соли натрия, кальция, желчных кислот. Третичная структура липазы предусматривает наличие гидрофобного сайта, при помощи которого она соединяется с липидами, и гидрофильного хвоста, локализованного в водной фазе. Активный центр фермента находится вблизи гидрофобной головки. [c.80]

Известно, что скорость гидролиза сложноэфирной связи в водном растворе щелочного агента с повышением температуры значительно возрастает. Однако установлено [176], что она зависит от концентрации щелочного агента и, если последняя не превышает 3—4% (масс.), то даже при температуре выше 100°С степень гидролиза эфира при нейтрализации невелика. Поэтому нейтрализацию рекомендуется проводить в две стадии [182, 184]. Вначале эфир-сырец смешивают с водным раствором щелочного агента при 60—80 °С. При смешении нейтрализация завершается на 70— 80% и концентрация свободной щелочи в реакционной массе резко [c.54]

Поли-4-винилпиридины (ПВП), частично алкилированные 2-(2 -хлорэтил)-пиридином или бензилхлоридом, проявляют высокую каталитическую активность при гидролизе сложноэфирной связи, на 2—4 порядка превосходящую каталитическую активность низкомолекулярных аналогов. Был изучен ряд алки-лированных ПВП типа [c.403]

Введение заместителей к углеродным атомам алифатического цикла, очевидно, приводит к уменьшению плотности упаковки молекулярных цепей и, следовательно, к изменению химической стойкости. Особенно заметные различия проявляются при выдержке образцов в щелочной среде. Наблюдаемое уменьшение массы после пребывания в растворе гидроксида натрия, видимо, связано с частичной деструкцией полимера в результате щелочного гидролиза сложноэфирных связей [24, с. 172] [c.51]

Гидролиз сложноэфирных связей. Это наиболее характерная реакция триацилглицеринов, в результате которой образуются глицерин и смесь жирных кислот. [c.428]

На основании определений изменения содержания серы в Na-СЦ (по накоплению продуктов разложения) с течением времени реакции произведены расчеты константы скорости реакции гидролиза сложноэфирной связи по уравнению для псевдомономолекулярной реакции 1-го порядка [c.149]

Эстеразы—ферменты, гидролизующие сложноэфирные связи. Их делят на ряд подгрупп [c.136]

В реакции полимерных или олигомерных субстратов, где наблюдается несколько разных по своей природе сорбционных эффектов, ускорение реакции за счет стабилизации (концентрирования) переходного состояния может быть огромным, как, например, при гидролизе сложноэфирной связи в пептидных п-нитрофенилкарбоксилатах, катализируемом папаином. Ферментативный процесс идет через промежуточное образование ацилфермента, образующегося при ацилировании субстратом остатка Суз-25 (см. схему на стр. 19, где X — это п-нитро- [c.47]

Гидролиз сложноэфирной связи в некоторых ацилхимотрипсинах и модельных соединениях [129] [c.165]

Изучение термолиза 3-оксипероксидов [32—34], важной особенностью которых является их относительно высокая растворимость в воде, показало, что их распад, как и распад других пероксидов ROOR, начинается с разрыва О-О-связи. В случае их ацилпроизводных и наличия в растворе воды термолиз сопровождался идущим параллельно гидролизом сложноэфирной связи. [c.235]

Третичные амины относят к мягко действующим основаниям, в отличие от шелочей они не вызывают гидролиза сложноэфирных связей или лабильных связей С—Hal. Напротив, у анионных оснований ионизирующая способность намного сильнее, чем у шелочей. [c.420]

Результаты Ховенкампа и Мантинга [93, 94] и их интерпретация вызывают большие возражения. Авторы исследовали систему в которой концентрация эфирных связей практически оставалась постоянной. По мнению авторов, при описанном механизме реакции вода не выделяется. Однако по другим данным [90], в присутствии сложного эфира — диметилтерефталата — выделяется значительное количество воды, намного превышающее количество образующегося диоксана. Репина, Розенгауз и Петухов [95] изучали процесс образования диэтиленгликоля при 280 °С на системах, составленных из этиленгликоля и дигликольтерефталата. В таких системах всегда присутствуют карбоксильные группы, появляющиеся при термодеструкции и гидролизе сложноэфирных связей. [c.82]

Количественная оценка содержания гемицеллюлоз в различных растительных тканях сопряжена с известными трудностями. На основании вышеизложенного гемицеллюлозами можно называть смесь нескольких полисахаридов, чаще всего с разветвленной структурой, относящихся к следующим основным группам 1) кси-ло- или арабоксилоуронидам, 2) глюкоманнанам или галактоглюкоманнанам и 3) арабогалактанам, арабанам и галактанам. Большинство из них содержит ацетильные группы и небольшое количество метанола, связанного сложноэфирной и простой эфирной связью главным образом с остатками уроновых кислот. В результате количественного гидролиза этих полисахаридов в гидролизат переходят следующие компоненты ксилоза, арабиноза, глюкоза, манноза, галактоза, рамноза, глюкуроновая и 4-0-метилглюкуро-новая кислоты, уксусная кислота и метанол [1]. Последний образуется в этих условиях в результате гидролиза сложноэфирной связи. [c.299]

Если тРНК этерифицируется какой-либо неправильной аминокислотой, тогда такая сложноэфирная связь снова расщепляется необычно быстро работающим корректирующим механизмом (186, 187]. Гидролиз сложноэфирной связи ( неправильных эфиров), катализируемый синтетазой, протекает еще до диссоциации комплекса фермент — тРНК. Об этапах активации аминокислот при биосинтезе белка сообщает Хаар (188). [c.391]

К ранним методам синтеза циклама и его гомологов также относится метод Штеттера и Майера [10], заключающийся в конденсации дихлорангидридов азотсодержащих ди карбоновых кислот с диаминами. Исходные дихлорангидриды в [10] получены обработкой натриевых солей дитозилированных диаминов эфиром бромуксусной кислоты. Последующий гидролиз сложноэфирной связи и превращение карбоксильной группы в хлорангидридную дают необходимое исходное вещество [c.38]

Стандартная свободная энергия гидролиза сложноэфирной связи между тРНК и карбонилом аминоацильного или пептидильного остатка ДС° составляет около -30 кДж/моль (-7 —-8 ккал/моль). Стандартная свободная энергия гидролиза пептидной связи в полипептиде бесконечной длины оценивается около -2 кДж/моль (-0,5 ккал/моль). Таким образом, если бы субстраты реакции черпались бы непосредственно из раствора, а продукты реакции освобождались бы в раствор, то свободная энергия, освобождающаяся в результате транспептидации в стандартных условиях, составила бы около —30 кДж/моль (-6,5 —-7,5 ккал/моль) [c.187]

Когда терминирующий кодон оказывается в А-участке рибосомы, он узнается специальным растворимым белком, который садится на рибосому и индуцирует гидролиз сложноэфирной связи между тРНК и полипептидом молекулы пептидил-тРНК в Р-участке. В результате полипептид освобождается из рибосомы. Белки, узнающие терминирующие кодоны и индуцирующие освобождение [c.266]

Впоследствии Саркар [60а] нашел, что обработка 0,25% -ной щелочью практически удваивает кислотное число джута. Этот факт он объяснял тем, что дополнительная свободная кислота образуется при гидролизе сложноэфирной связи между лигнином и полиуронидами. [c.728]

Как комплсксообразующие агенты для осаждения полисахаридов ГМЦ применяются соли меди и гидроксид бария. В первом случае осадителем обычно служит реактив Фелинга, реже [124] ацетаты или сульфаты меди. Образование нерастворимых медных комплексов связано, вероятно, с наличием в полисахариде пространственно доступных для ионов меди гидроксильных группировок. Полагают [112],что этому процессу способствует присутствие в структуре полисахарида остатков уроновых кислот и моносахаридов с соседними ( -гидроксильными группами. Разложение медных комплексов полисахаридов ГМЦ осуществляют кислотами (концентрированной хлороводородной кислотой), после чего полисахарид из раствора осаждают спиртом. Следует отметить, что как крепкая щелочь, присутствующая в растворе Фелинга, так и хлороводородная кислота, применяемые для регенерации полисахарида, могут приводить к частичной деградации и деполимеризации полисахарида, в частности к гидролизу сложноэфирных связей. [c.47]

Межфибриллярные области, заполненные одновременно лигнином и ГМЦ, являются весьма сложным объектом исследования. Существует мало информации о надмолекулярном состоянии ГМЦ в лигнифицированной клеточной оболочке. Эти микрорайоны представляют собой полимерные композиции, имеющие строение, сходное со строением полимерных взаимопроникающих сеток [4]. Как это характерно для взаимопроникающих сеток, они набухают, но не растворяются в растворителях, иоэтому отделение лигнина без химических изменений ГМЦ и лигнина невозможно. На рис. 3.1 показано, как изменяется структура вторичной клеточной оболочки после гидролиза сложноэфирных связей и частичной деструкции лигнина. В этом случае изменяется также надмолекулярная структура ГМЦ, включенных в композицию полимеров лигнин—гемицеллюлозы. [c.151]

При гидролизе сложноэфирных связей происходит стабилизация нецеллюлозных углеводов и их микрорасслаивание. Разрушение связей между лигнином и углеводами приводит к увеличению капиллярности клеточных стенок, что имеет важное значение при химической обработке древесины. Например, предварительная обработка древесины щелочью увеличивает скорость делигнификации. Деструкцией связей между лигнином и ГМЦ можно объяснить также модификацию древесины аммиаком в присутствии воды. [c.177]

Имеются сведения, что иереваримость ГМЦ кормовых растений возрастает после воздействия аммиаком, гидроксидом натрия и веществами, выделяющими аммиак в процессе хранения или нагревания, — углеаммонийными солями, карбамидом. При этом могут разрушаться связи в полисахаридах, связи между ними и лигнином, белковыми веществами. Среди происходящих реакций следует отметить гидролиз сложноэфирных связей, соединяющих остатки уксусной кислоты с ксиланами, маннанами, [c.252]

По мнению П. П. Эриньша и соавт. [330, 331, 332, 333, 337], стабилизация ГМЦ при щелочной обработке древесины перед сульфитной варкой может быть объяснена микрорасслаиванием лигноуглеводной матрицы, происходящим в результате повышения сегментальной иодвижности ГМЦ при гидролизе сложноэфирных связей. Отщепление ацетильных групп способствует уплотнению микрообластей, состоящих из ГМЦ. [c.309]

Следует отметить, что один и тот же фермент может быть полифункци-ональным, т. е. катализировать различные биохимические реакции. В качестве примера можно привести трипсин — фермент, синтезируемый поджелудочной железой и секретируемый в кишечник. Будучи протеолитическим ферментом, он гидролизует пептидные связи, образованные карбоксильной группой аргинина или лизина. Кроме того, трипсин катализирует гидролиз амидных связей (это было установлено при работе с синтетическим субстратом бензоил — L-аргининамидом), а также гидролизует сложноэфирные связи между аминокислотой и спиртом. [c.61]

Анализ количественных спектров ЯМР н и С ЛСО и ЛТСО показал, что общие закономерности процесса щелочной делигнификации, обнаруженные на модельных соединениях и при исследовании сульфатных лигнинов хвойных пород древесины, в целом соблюдаются Делигнификация происходит в результате фрагментации макромолекулы лигнина за счет разрыва связей С р-О-Сд , и С—С-связей боковых цепей Кроме реакций фрагментации происходит конденсация отдельных структурных элементов лигнина за счет образования новых арил-алкильных и арил-арильных связей Кроме того, установлено, что фрагментация макромолекул происходит в неменьщей степени и за счет щелочного гидролиза сложноэфирных связей Деметоксилирование ароматических колец не вносит заметного вклада в реакции деструкции лигнина [c.206]

Изменение локальной концентрации реагирующих групп вблизи макромолекулы. Если реакция протекает в гомогенном растворе, то скорость ее определяется концентрацией реагирующих групп в соответствии с законами кинетики гомофазпых реакций. Тем не менее для реакций, в которых, например, полимер выступает в качестве макромолекулярного катализатора, скорость превращения часто оказывается выше, чем этого можно ожидать, исходя из валовой концентрации реагентов, и выше, чем при реакции с участием низкомолекулярного аналога. Одним из подобных случаев является реакция гидролиза сложноэфирной связи в органических молекулах, катализируемая полимерной кислотой — полистирол-сульфокислотой (аналогичная реакция — катализ толуолсульфо-кислотой). Эта система, подробно изученная Кабановым с сотр. [51], весьма показательна для выявления полимерного эффекта. Оказалось, что в широком интервале концентраций кислот, субстрата — этилацетата и при разных температурах скорость гидролиза в присутствии полимерной кислоты существенно выше, и это различие возрастает с разбавлением системы. Поскольку значения энергии активации для обоих процессов оказались практически одинаковыми, то оставалось допустить, что причиной возрастания скорости гидролиза является увеличение стационарной концентрации протонировапной формы этилацетата в результате возрастания концентрации ведущих гидролиз гидроксониевых ионов [НзО]+ вблизи полимерных цепей. [c.27]

Группа японских исследователей [111] использовала избирательный щелочной гидролиз сложноэфирных связей для анализа распределения звеньев в сополимерах 3,3-бис-хлорметил-оксацик- [c.149]

В технологии производства растительных масел важное значение имеют следующие ферменты липаза (гидролаза эфиров глицерина), под действием которой в масличных семенах идет гидролиз триглицерйдов с образованием свободных жирных кислот фосфолипазы (ацилгидролазы фосфатидов), гидролизующие сложноэфирные связи фосфолипидов глюкоз ид а-3 ы, расщепляющие глюкозиды — амигдалин, содержащийся в косточках плодовых деревьев, и липамарин — в семенах льна, а также глюкозиды семян горчицы, рапса и других. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология