Ацетамидная группа

Хитин образует наружный скелет, или панцирь, у многих беспозвоночных, но не был обнаружен у позвоночных организмов. По своей опорной роли хитин аналогичен целлюлозе в клеточных сл енках растений. Он представляет собой гомополимер p-l,4-N-ацетил-П-глюкозамина и весьма подобен по химической структуре целлюлозе за тем исключением, что в нем ацетамидная группа замещает гидроксильную группу в положении С-2. Природный хитин находится главным образом в виде комплексов с белками, где содержание белка варьируется в диапазоне 50—95%. [c.21]

Уменьшение размеров рибонуклеазы после разрыва 8—8-свя-зей и блокирования ацетамидными группами не вызывает сомнения. Эти результаты примечательны тем, что более плотная упаковка возникает после нарушения третичной структуры, после ликвидации удерживающих третичную структуру белка дисульфидных связей. Причем скручивание белка в плотную упаковку происходит не только за счет тирозин-карбоксильных водородных связей, но и в результате участия амидных группировок, без которых этого эффекта не наблюдается, хотя макромолекула и не развертывается существенным образом. Полученные данные объясняют полную реактивацию рибонуклеазы при реокислении, наблюдавшуюся Анфинсеном и другими [10]. Вместе с тем подобное явление не следует рассматривать как универсальное, так как в ряде белков разрушение 8—З-связей вызывает столь значительное разворачивание макромолекулы и увеличение ее размера, что воспроизведение нативной структуры при реокислении из-за [c.198]

Трудность контролируемого бромирования анилинов может быть уменьшена первоначальным ацетилированием амина получающийся при этом ацетанилид реагирует с бромом намного медленнее, чем сам анилин. 2-Бром-п-толуидин, например, получается бромированием п-ацетотолуидина при 50—55° и последующим удалением ацетильной группы гидролизом. Хотя ацетамидная группа — гораздо менее слабый ориентант, чем аминогруппа, она тем не менее способна определять положение вступающего заместителя. [c.97]

На рис. 14.18 приведен вид метильных сигналов ацетамидных групп р-Ы-метилглюкозида АГА в свободном состоянии и при шести различных соотношениях субстрат/фермент. По мере того как это соотношение уменьшается, сигнал уширяется и смещается в сильное поле. Экстраполяция химического сдвига к нулевому соотношению показывает, что магнитные свойства активного центра, являющегося местом связывания, приводят к увеличению экранирования метильных протонов примерно на 0,5 м. д. по сравнению со свободной молекулой. а-Гликозид, а также а- и р-аномеры АГА обнаруживают одинаковый сдвиг и обладают одинаковой способностью к связыванию. Метильные группы концевого моносахарида (т. е. такие же, как в самом АГА) в молекулах (АГА)г, (АГА)з и (АГА) 4 ведут себя аналогично. Метильные сигналы ацетамидо-групп других моносахаридов в этих олигомерах расположены в более слабом поле по сравнению с сигналом концевого моносахарида, и их положение мало меняется или не меняется совсем. Это можно принять за свидетельство более слабого участия этих звеньев в связывании с ферментом или того, что магнитное окружение мест их связывания различно. На основании данных, полученных [c.389]

Ацетамидная группа ЫНСОСНд также обладает активирующим действием и ориентирует в орто,пара-положения, но в меньшей степени, чем свободная аминогруппа. Оттягивание электронов атомом кислорода карбонильной группы приводит к тому, что атом азота амидной группы становится гораздо более слабым донором электронов, чем атом азота аминогруппы. Электроны менее доступны для образования связи с ионом водорода, и поэтому амиды будут гораздо менее слабыми основаниями, чем амины амиды карбоновых кислот не растворяются в разбавленных водных кислотах. Электроны менее доступны для обобществления с ароматическим кольцом, и поэтому ацетамидогруппа активирует ароматическое кольцо менее сильно, чем аминогруппа. [c.717]

Рис. 14.18. Метильные сигналы М-ацетамидных групп р-Ы-ацетилглюкозамина (Р-АГА) в спектрах ПМР (100 МГц) свободного Р-АГА и в присутствии лизоцима

При нитровании п-метоксиацетанилида ориентация определяется главным образом ацетамидной группой (СОП, 3, 358) основным продуктом является 4-метокси-2-нитроацетанилид (79%) [c.88]

В химии ароматических соединений аминогруппу часто защищают превращением в ацетамидную группу. [c.57]

Таким образом, соседняя ацетамидная группа, если она находится в трансположении по отношению к уходящей группе, может контролировать сохранение конфигурации расщепляемой гликозидной связи. Можно было бы полагать, что сохранение конфигурации связи в катализе лизоцимом обусловлено также наличием этой группы, если бы не одно обстоятельство. Выяснилось, что лизоцим не требует обязательного присутствия ацетамидной группы в кольце по соседству с расщепляемой связью. Так, хотя лизоцим и разрывает связь у N-ацетилглюкозаминовых остатков от 2 до 20 раз быстрее, чем у глюкозных [121 —123], но расщепление гликозидной связи у 2-дезоксиглюкозного остатка идет еще быстрее [123]. Наконец, по данным Брюса с сотр. [119, 120], эффективность внутримолекулярного нуклеофильного участия ацетамидной группы существенно зависит от свойств уходящей группы субстрата. Тогда этот механизм для ферментативного гидролиза полисахаридов, где уходящая группа плохая , не имеет особого значения. [c.179]

И. В какое положение вступает нитрогруппа при нитровании л-метоксиаце-танилида Находится ли ориентация нитрогруппы в этом случае в соответствии со значениями а для метокси- и ацетамидной групп [c.87]

Для незамещенного 1,3,4-тиадиазола неизвестно ни одной реакции электрофильного замещения. Его нитрование не идет, а в случае 2-фенил-1,3,4-тиадиазола образуются продукты нитрования фенильного заместителя [174]. Может быть осуществлено алкилирование по атому азота гетероцикла (даже тогда, когда доступна экзоциклическая аминогруппа в положении 2) [174] при использовании сильных алкилирующих агентов, например солей триалкилоксония [161], могут быть получены, как и в случае 1,2,4-тиадиазолов, дичетвертичные соли (398). Изучен механизм и кинетика реакции алкилирования [70,176]. В случае 2-ацетамидо-1,3,4-тиадиазолов алкилирование идет по атому азота цикла или атому азота ацетамидной группы в зависимости от реагента так, при использовании системы метилбромид — метоксид образуется соединение (399), а при использовании метилиодида и бутоксида — продукт (400) [174]. Аналогичные исследования проводились и с [c.547]

Важно отметить, что все четыре пропионамидные группы и бензимидазол-нуклеотид находятся по одну сторону планарной корриновой части молекулы цианокобаламина, все три ацетамидные группы расположены на противоположной стороне. Образующийся из цианокобаламина в кислой среде темно-красного цвета биологически почти неактивный циано-13-эпикобал-амин (неовитамин В а) в кольце С коррина имеет пропионамидную группу в пространственно противоположной конфигурации [281. [c.579]

Определение мест присоединения моносахаридных остатков друг к другу осуществляется исчерпывающим метилированием олигосахарида с последующим гидролизом и анализом образующихся продуктов. Метилирование а большинстве случаев проводится по методу С.-И. Хакомори (см. с, 468), при этом наряду с гидроксильными группами модификации подвергается также ацетамидная группа N-ацетилгексоэа-минов. Полнота реакции контролируется ИК-спектроскопией по отсутствию полосы поглощения гидроксильных групп. [c.463]

Однако это наблюдение—одно из многих, которые не находятся в соответствии с предсказаниями, основанными на относительных значениях констант Гаммета для заместителей. Значение для п-метоксильной группы —0,268, тогда как значение для п-ацетамидной группы —0,015 (Хайн, 72). [c.88]

Ацетамидная группа в молекуле тиофена оказывает существенное влияние на первоначальные процессы диссоциативной ионизации молекулярного иона. Основным направлением распада является разрыв связи С—N в ацетамидной части молекулы. При этом происходит элиминирование частиц СОСНз и СОСНг, обусловленное миграцией атома водорода ацетильной группы к атому азота тиснильного фрагмента. Присутствие в масс-сиектре пиков ионов СОСН+, ( М—СОСНз) [c.78]

По подобной причине реакция анилина с хлорангидридом кислоты дает амид, а не продукт замещения в кольце (разд. 7.3,Б). Обычно с помощью этой реакции уменьшают реакционную способность анилина в электрофильном замещении. Ацетамидная группа (СНзСОНН—) обладает меньшей элек-тронодонорной способностью, чем аминогруппа, поскольку карбонильный заместитель уменьшает действенность неподеленной пары на азоте. Так, при бромировании ацетанилида (Ы-фенил-этанамида) образуется смесь 2- н 4-монобром пропзводных (рис. 7.15, а). Кроме того, реакция ацетанилида с хлорсульфо-новой кислотой служит полезным методом введения в ароматическое кольцо сульфонильной группы — важная стадия синтеза сульфаниламидных лекарственных препаратов (рис. 7.15, 6). [c.155]

Изучено поведение 2-замещенных 5-ацетамидтиофенов при взаимодействии с электронами. Отмечено, что на диссоциативную ионизацию молекулярного нона основное влияние оказывает ацетамидная группа. Разрыв связи С—N и элиминирование частиц СОСНг и СОСНз обусловливает начальную стадию распада. Последующая фрагментация ионов (М—СОСНз) + и (С—СОСНг) + опре-.дсляет весь масс-спектр исследованных тиофенов. Показано, что природа замес-гигеля не оказывает существенного влияния на поведение рассматриваемых соединений. Отрыв заместителя или его расщепление, вызванное разрывом а- илн р-связи, происходит в основном на последующих ступенях распада. [c.149]

Отметим, что триметилсилилметильная группа обладает такими же электронодонорными свойствами, как и ацетамидная группа (сг+0,6), а триметилстаннилметильная группа по своим электронодонорным свойствам близка к аминогруппе. [c.70]

Тем не менее такие предсказания могут не оправдываться вследствие влияния других эффектов, в частности, в случае промежуточного образования цикла, что может изменить первоначальную конформацию. Так, например, при восстановлении а-ацетамидо-р-окси-п-нитропропиофенона изопропилатом алюминия основным продуктом реакции является соответствующий трео-диол. Это объясняется тем, что в результате взаимодействия гидроксильной группы с карбонилом атом металла образует цикл и атака гидрид-иона направлена антирараллельно по отношению к ацетамидной группе. [c.298]

Часто оказывается возможным использовать ориентирующее влияние группы для введения нового заместителя в заданное положение, а затем удалить ориентирующую группу. В приведенном ниже синтезе после использования ацетамидной группы как орто-ориентапта она удаляется из молекулы замещенного бензола [c.69]

Требования, предъявляемые к строению центральной группы R, несколько отличаются, от требований к соответствующим субстратам. Последовательность сродства выражается рядом фенилглицин>фенилаланин=тирозин>глицин>метионин. Различны также и требования к радикалу R это может быть водород, бензамидная или ацетамидная группа (однако в случае ацет- [c.631]

Повторяющиеся единицы у хитина те же, что и у целлюлозы, но гидроксильная группа при С-2 замещена ацетамидной группой. Полисахариды, которые, подобно хитину, содержат аминосахара или их производные, объединяются под общим названием мукополисахаридов. Определить молекулярный вес хитина в том состоянии, в каком он находится в клетке, трудно, так как он всегда прочно связан с веществами неполисахаридной природы, главным образом с белками и неорганическими солями. Для освобождения хитина от этих веществ необходимы довольно жесткие условия, в которых, вероятно, хитин может деградировать. [c.266]

Метод ЯМР был использован и для определения конформации кольца В в некоторых бр-замещенных А -З-кетостероидах [11]. В тех случаях, когда бр-заместители относительно невелики (см. XXVI, Х=ОН или ООССНз), резонансный сигнал 6а-про-тоиа имеет триплетный характер (/ба,7а ба.7р 2,5 гц) дополнительное расщепление наблюдается в тех случаях, когда X — ацетамидная группа (—МНСОСНз, /ба. нн=7,5 ец) или атом фтора (/ба,Р = 49,0 гц). [c.189]

Повышения эластических характеристик клеев добиваются путем модификации полиимидов. Например, при получении линейных полиимидов на основе ж-фенилендиамина и диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты некоторое количество ж-фенилендиамина заменяют 2,4-диаминоацетанилидом и 3,5-диаминобензойной кислотой. В этом случае карбоксильная и ацетамидная группы взаимодействуют друг с другом с образованием поперечных связей, повышающих эластичность системы при комнатной температуре после старения при 315 °С в течение 1000 ч эффект увеличения эластичности исчезает. [c.84]

Принципиально интересные результаты получены при анализе роли а-ацетамидной группы субстрата. Сравнение двух серий субстратов показывает, что а-ацетамидная группа вносит практически постоянный вклад в понижение свободной энергии активации гидролиза ацилферментов независимо от структуры боковой группы ацилфермента. Константы скорости гидролиза ацилферментов с а-ацетамидной группой ( з(Nн o н,)) и без этой группы ( з(Н)) связаны линейным соотношением (Березин, Мартинек, 1977) [c.90]

Ацетамидная группа для всех обсуждаемых ацилферментов в 250 раз увеличивает скорость гидролиза. Это соответствует понижению свободной энергии активации на 3,3 ккал/моль. Анализ, проведенный в работе Доровской (1973), показывает, что-энтальпии и энтропии активации деацилирования различных ацилферментов связаны между собой линейными соотношениями, при этом две серии структур приводят к двум линейным зависимостям (рис. 35). Из рис. 35 видно, что реакции гидролиза ацилферментов, содержащих в своей структуре ту же самую группу Н, характеризуются практически одинаковой энтальпией активации (пунктирная линия). Прямые, приведенные на рис. 35, параллельны, тангенсы угла наклона обеих прямых близки к 420 К- [c.90]

Основное различие заключается в том, что наличие ацетамидной группы приводит к выигрышу в энтропии активации. Константы скорости деацилирования ацилферментов с а-ацетамидной группой характеризуются меньшей отрицательной энтропией активации на величину 10—12 кал-моль- -град-, при этом стабилизация переходного состояния ацилферментов с а-ацетамидной группой имеет чисто энтропийную природу. Взаимо-действие между ацетамидной группой и активным центром ориентиру- Д т и замораживает гидролизуе- мую сложноэфирную связь в по- ложении, обеспечивающем реакци- онноспособное состояние активного центра. [c.91]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетамидная группа: [c.178] [c.593] [c.389] [c.152] [c.293] [c.293] [c.30] [c.84] [c.184] [c.188] [c.112] [c.353] [c.150] [c.223] [c.112] [c.284] [c.203] [c.234] [c.85] [c.203] [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология