Синтез из аминов и монооксида углерода

Синтез из аминов и монооксида углерода [c.224]

Синтез р-лактамов, представляющих интерес для получения аналогов таких антибиотиков, как пенициллины и цефалоспорины, был осуществлен посредством ряда реакций с участием переходных металлов. В присутствии каталитических количеств системы Р(1(0Ас)2 —РРНз монооксид углерода внедряется в различные производные З-амино-2-бромпропена (3), давая с хорошим выходом соответствующие а-метилен- -лактамы (4) [4]. [c.144]

Каталитический синтез замещенных 4-метиленбутен-2-оли-дов-4 может быть осуществлен исходя из эфиров галогенуксус-ной кислоты, алкинов и монооксида углерода в присутствии стехиометрического количества третичного амина и соли тетракарбонилкобальта (катализатор) [схема (6.89)] [78]. Предпоследнее соединение в каталитическом цикле, приводящем к таким лактонам, было выделено показано, что оно является п-аллиль-ным комплексом кобальта (8), из которого при обработке основанием элиминируется свободный лактон. Однако этот комплекс устойчив к действию оснований в отсутствие групп, активирующих протон (метоксикарбонильной и цианогруппы) таким образом, эту реакцию нельзя использовать для синтеза простых [c.222]

Органические галогениды реагируют с монооксидом углерода и аминами с использованием стехиометрических количеств N (00)4 [43] или Na+ [Со(СО)4] [42] таким образом, промотируемое металлами амидирование является вполне пригодным методом синтеза амидов карбоновых кислот [схема (6.95), (6.96)]. Особенно хорошие результаты дает использование палладиевых катализаторов [90]. Реакции арил-, винил- и гетероциклических галогенидов с первичными или вторичными аминами и монооксидом углерода (1 атм) при 60—100°С в присутствии [Рс]С12(РР11з)2] [ 0,5% (мол.)] приводят к амидам с выходами 57—94% [схема (6.97)]. [c.225]

Исходные диалкилтиолкарбаматы практически с количественным выходом получаются при взаимодействии амина, тиоок-сида углерода и гидроксида натрия (калия или аммония). Реакция проходит как с алифатическими, так и с ароматическими и гетероциклическими аминами, в том числе с содержащими азот в цикле. Необходимый для этого синтеза тиооксид углерода с хорошим выходом получается из серы и монооксида углерода при нагревании, а также при взаимодействии разбавленной серной кислоты с роданидом аммония [c.290]

Получение симметрично замещенных диэфиров обычно проводят при использовании фосгена. Может добавляться основание (например, третичный амин) в качестве катализатора интермедиатом служит хлорформиат (19), который можно выделить. Взаимодействие (19) со второй молекулой спирта или фенола дает возможность получать смешанные диэфиры (20) схема. (4) . Вместо фосгена можно использовать Ы,Ы -карбонилдиимидазол (21). Реакция с (21) также ступенчата и поэтому может быть использована для синтеза смешанных эфиров [11] схема (5) . Сообщалось также о прямом карбонилировании алкоксидов монооксидом углерода в присутствии селена или Си(0Ме)2 [12]. [c.539]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология