Арены реакции

Мы ввели химическое сродство Ар реакции р, которое выражается через химический потенциал (см. [143], стр. 69) [c.31]

Рассмотрение энергетики реакций (I) и (II) с целью выбора потенциально эффективных катализаторов окисления НС1 выполнено Алленом [565], который сопоставил изменения стандартной свободной энергии (АР) реакций (I) и (II) для большого числа систем в широком температурном интервале (300—900° К). Однако в качестве критерия применимости той или иной системы как возможного катализатора окисления НС1 в [565] использована близость значений величин АР к их значениям для реакций (I), (П) соединений меди. При этом автор исходил, очевидно, из давно известного факта, что хлорид меди — достаточно эффективный катализатор окисления НС1. Поскольку изменения реакций (I) и (II) для меди малы (например, при 700° К они равны соответственно +3,7 и —6,7 ккал), Аллен считает, что для всех эффективных катализаторов окисления НС1 изменения стандартных свободных энергий реакций (I) и (II) должны быть малыми. [c.276]

Вполне вероятно, что изменение свободной энергии, приходящееся на пептидную группу, в этой реакции составляет приблизительно 500 тл. Эго возможно, в частности, потому что растворителем в данном случае является смесь диоксана с водой, в которой АР реакции будет несколько выше, чем просто в воде. [c.580]

Элемент м2 + газ энергия гидратации, ккал м + газ энергия гидратации, ккал З-й потенциал ионизации, ккал АР реакции (2), ккал Устойчивость в растворе [c.112]

Если количества а, 6 и т. д. и давления Ра, Рв и т. д. отвечают равновесному состоянию, то изменение свободной энергии АР) реакции, приведенной в уравнении (21), равно нулю, и член АР в уравнении (23) исчезает. Поскольку мы видим, что выражение, натуральный логарифм которого появился в уравнении (23), является в этих условиях просто константой равновесия К, то уравнение (23) сокращается до [c.163]

Необходимо указать и особенно подчеркнуть, что скорость реакции определяется АР реакции активации. Скорость реакции может, однако, быть также выражена [c.74]

Примечание. Изменение свободной энергии в таблице приведено в килокалориях на килограмм-моль. Для перевода в килоджоули на килограмм-моль необходимо величину АР° реакции умножить на коэффициент 4,19. [c.89]

Большая величина АР° реакции говорит о том, что анилин в среде водорода является не совсем устойчивым соединением. [c.89]

На протяжении долгого времени господствовало мнение, что течение химической реакции зависит от знака АН и что только экзотермические реакции могут протекать без доставки энергии извне. В настоящее время мы, однако, знаем, что эта точка зрения неправильна. Направление химической реакции зависит не от знака дЯ, а от знака АР. Только при отрицательном знаке аР реакции могут протекать самопроизвольно. Такого рода реакции называются в настоящее время экзергоническими. Поскольку теплота денатурации дЯ, согласно уравнению (1), равна сумме дF и Та8, мы можем написать [c.159]

В том случае, если источником обменной кислотности является АР+, реакцию можно дать следующей схемой [c.63]

В том случае, когда К — алкил или арил, реакции протекают совершенно аналогично реакциям для галоидных алкилов, в случае же наличия при кремнии алкоксигрупп появляются дополнительные возможности для получения соединений, содержащих одновременно силоксановые связи и функциональные группы в органическом радикале [23]. [c.323]

Для получения магнийорганических соединений собирают прибор (рис. 73), состоящий из трехгорлой колбы, обратного шарикового холодильника с хлоркальциевой трубкой, капельной воронки и мешалки с затвором. Посуда, применяемая в синтезе, должна быть очень тщательно высушена. В колбу загружают магний и эфир, а из капельной воронки прибавляют небольшое количество галогеналкила или арила. Реакция с галогеналкилами, как правило, начинается немедленно. Эфирный раствор мутнеет, разогревается и начинает кипеть. Прибавлять сразу большое количество галогеналкила нельзя, так как реакция может пойти слишком бурно. [c.208]

При использовании КзВ или В-К-9-ББН, полученных из алкенов, К является алкильной группой, содержащей по меньшей мере два атома углерода, но при синтезе В-Н-9-ББН другими методами можно получить соединения, в которых К = метил или арил. Реакция была проведена также и при К = зо-Рг и грет-Ви [c.219]

Ацилгалогениды могут декарбонилироваться и другим путем, с образованием алканов НС0С1- РН. Это происходит при нагревании субстрата с трипропилсиланом РгзЗ]Н в присутствии грег-бутилпероксида [380]. В случае первичных или вторичных алкильных групп выходы хорошие, но при Н = третичный алкил или бензил выходы очень низкие. При Р = арил реакция не идет. [c.114]

Аналитические реакиин катиона алюминия аР. Реакция с щелочами. Катионы А1 при реакциях с щелочами в растворах дают белый осадок гидроксида алюминия Al(OH)i, который растворяется в избытке щелочи с образованием гидроксокомплекса [А1(0Н)б] (иногда гид-роксокомплексам алюминия в растворе приписывают состав [А1(ОН)4] ) [c.375]

Катионы, находящиеся во внешнем слое (слое компенсирующих ионов) мицеллы почвенных коллоидов и способные к обменным реакциям с катионами почвенного раствора, называются поглощенными, или обменными, катионами. Обменными катионами в почвах являются Са , Mg , Н , К , Ка , КЩ, АР . Реакцию обмена, протекающ5гю между поглощенными катионами и катионами почвенного раствора, можно представить следующей схемой [c.46]

Фрн=о =—0,08 В). На эти отклонения впервые обратил внимание Бонгоффер затем они стали предметом многочисленных исследований. По мнению Феттера [13], их можно объяснить, предположив, что пассивирующий слой со стороны металла состоит из Рез04, а со стороны электролита — из -РегОз. Поскольку АР° реакций [c.18]

Действительно, реакция заметно ускоряется при добавлении небольших количеств ГМФТА, который является очень сильным донором. Более слабые доноры, такие, как ДМФ или этанол, оказывают меньший эффект. С другой стороны, при добавлении сильных акцепторов (Fe " или аР" ) реакция резко замедляется благодаря блокированию свободного конца ацетияацетоната, который должен быть атакован восстановителем Fe " , являющимся более слабым акцептором, чем Fe " . [c.196]

Образование карбокатиона может быть лимитирующей стадией. Так, при бензилировании бензола и толуола в лрисутст-вии ВРз в алкаыах и в избытке арена реакция имеетл нулевой порядок по субстрату, первый порядок по бензилхлориду и второй порядок по катализатору. Это интерпретировано схемой механизма, согласно которой в медленной стадии комплекс [c.238]

С помощью псевдогалогена диродана (дициандисульфана) (S N)2 удается ввести тиоцианогруппу (—S N) в активные арены. Реакция проходит при комнатной температуре или ниже ее. Поскольку диродан склонен к полимеризации, целесообразно получать его непосредственно в реакционной смеси из тиоцианата аммония (или тиоцианатов щелочных металлов) и брома или хлора [c.446]

Рассуждения, подобные иллюстрируемым рис. 6-20, применяются и к кинетически контролируемым процессам с той разницей, что А заменяют энергией активации АР . Реакция, идущая через стадию стерически менее благоприятного переходного состояния, протекает медленнее (рис. 6-17, скорость образования г ис-бутена-2 в 2 раза меньше, чем /пранс-изомера), или может вовсе не идти при данных условиях (рис. 6-21) [31], или уступить место другой реакции, проходящей через стерически менее затрудненное переходное состояние (рис. 6-22) [32]. [c.143]

В. т. производят в больших количествах (несколько сотен тонн в год, 1958—59), гл. обр. как эффективный замедлитель нейтронов в ядерных реакторах, как источник дейтронов для ядерных и термонукле-ариых реакций и для получения ряда др. искусственных радиоактивных изотопов, а также в химич., биологич. и др. научных исследованиях, как меченую воду и исходное вещество для получения соединений с м.еченым водородом. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология