Получение формальдегида на оксидных катализаторах

Получение формальдегида на оксидных катализаторах [c.60]

Характеристика промышленных реакторов получения формальдегида на оксидном катализаторе [170] [c.64]

Для поддержания активности катализатора реакцию необходимо проводить в избытке кислорода, поскольку в противном случае под действием метанола и формальдегида катализатор быстро восстановится. Из этого с учетом пределов взрываемости реакционных смесей следует важнейшая особенность получения формальдегида на оксидных катализаторах реакцию проводят при соотношении реагентов и воздуха ниже нижнего предела взрываемости, а именно при содержании метанола в исходной смеси не выше 7—8 %. [c.256]

Существенно отметить, что, изменяя состав оксидного контакта, а также условия, можно в той или иной степени перевести реакцию превращения метанола на получение в качестве конечного продукта не формальдегида, а метилформиата. Так, при использовании в качестве катализатора смеси окислов олова и молибдена в атомном соотношении 7 3 и 1бО°С мольная селективность образования метилформиата достигает 90%, при конверсии метанола 72%) [27]. С более низкой селективностью (20— 70%) получается метилформиат и при применении систем Fe—Мо, Sn—W, Sn—Р и др. [c.63]

Из схемы видно, что для поддержания активности катализатора реакцию необходимо проводить в избытке кислорода, поскольку в противном случае под действием метанола и формальдегида катализатор быстро восстановится. Из этого, с учетом пределов взрываемости реакционных смесей, следует важнейшая особенность получения формальдегида на оксидных контактах реакцию проводят при соотношении реагентов и воздуха ниже нижнего предела взрываемости, а именно, при содержании метанола в исходной смеси не выше 7—8%. Из сопоставления уравнений для ki и 2 видно, что энергии активации основной реакции более, чем в пять раз превышает соответствующий показатель побочной реакции и, следовательно, выход формальдегида должен увеличиваться при возрастании температуры. Однако экспериментально было показано, что при температуре выше 400 °С катализатор теряет активность из-за уноса сравнительно летучих продуктов оксидов молибдена по мнению Попова [168], состав этих летучих соединений может быть выражен формулами Мо02(ОСНз)2, Мо02(ОН)ОСНз, Мо02(ОН) и т. д. Кроме того, при превышении этого предела, как было показано, становятся ощутимыми потери формальдегида из-за термического распада. С учетом этих соотношений, рабочая температура процесса поддерживается на уровне 350—390°С. Стабильность катализатора можно повысить путем применения различных добавок, например соединений хрома [168]. По данным работы [174], олово способствует удерживанию молибдена на поверхности катализатора [c.62]