Торможение холоднопламенного процесса формальдегидом

Торможение холоднопламенного процесса формальдегидом [c.48]

С приведенными фактами торможения холоднопламенного окисления формальдегидом трудно совместить предложенную Льюисом и Эльбе [99] схему участия формальдегида и альдегидов вообще в холоднопламенном процессе. Схема исходит из высказанной Уолшем идеи о возможности значительного ослабления связи О —О в гидроперекиси при ее соединении с молекулой альдегида, с последующим распадом полученной таким путем сложной и малоустойчивой молекулы [c.50]

Основным признаком существования холодного пламени при окислении углеводородов является смена быстрого подъема температуры торможением процесса при неполном химическом превращении реагентов. Обычно достижение пика скорости превращения реагентов сопровождается свечением возбужденного формальдегида. Далее реакция или останавливается, или, наоборот, снова разгоняется вплоть до горячего воспламенения смеси. Могут иметь место две и более холодноплазменных вспышки. В тех случаях, когда за холодным пламенем следует самовоспламенение смеси, процесс включает по крайней мере две стадии холоднопламенную стадию и стадию горячего воспламенения [26, 27]. [c.199]

В работе Фок и Налбандяна [36] по фотохимическому окислению углеводородов (сенсибилизированному атомами ртути) было показано, что концентрация алкильных гидроперекисей переходит через максимум между 200 и 250° (см. рис. 47), так что при температуфах выше 300° этот вид гидроперекисей не образуется в заметных количествах. Именно в этом же иитервале температур (300—350°) и наблюдается первое возрастание Ршн д с ростом температуры (участок 6—7 на диаграмме рис. 30), которое можно, таким образом, связать с ослаблением холоднопламенного процесса, идущего через алкильные гидроперекиси. Как видно из данных рис. 47, одновременно со снижением концентрации алкильных гидроперекисей растет общая концентрация альдегх дов, в том числе и высших, что должно привести к возникновению и усилению холоднопламенного процесса второго тппа, облегчая низкотемпературное воспламенение (участок 5—6 диаграммы рис. 30). Лишь вызванное дальнейшим накоплением формальдегида и усилением высокотемпературного окисления торможение холоднопламенного процесса приводит к общему снижению скорости окисления (отрицате.тьный температурный коэффициент окисления), затрудняя восиламенение в интервале 350—420° (участок 4—5 диаграммы рис. 30). Таким образом, первый минимум даиления р ) вызван сменой двух типов холоднопламенного процесса, а второй р ) — переходом от холоднопламенного к высокотемпературному механизму окисления. [c.78]

Согласно общей схеме, образование СОа возможно в результате окисления формальдегида. Основным источником формальдегида в периоде индукции холодного пламени является, по-видимому, распад алкоксильногО радикала КО, образующегося, в свою очередь, при распаде гидроперекиси (по реакции 3). Образующийся в процессе холоднопламенного окисления формальдегид, естественно, должен действовать так же, как добавляемый к исходной смеси. А это означает, что сам процесс вырожденного разветвления через алкилгидроперекиси приводит и к прогрессирующему торможению их накопления, ограничивая таким образом интенсивность холоднопламенного взрыва. Механизм этого автоторможения холоднопламенного процесса, имеющий, вероятно, непосредственное отношение к его природе, до сих пор по существу не исследован. Представляется лишь несомненным, что специфическое действие формальдегида, как ингибитора холоднопламенного окисления, связано с инициированием в условиях низких температур высокотемпературного окисления по механизму В общей схемы. Это предположение подтверждается тем, что и другие вещества, известные в качестве промоторов высокотемпературного окисления, например N0, оказываются столь же эффективными ингибиторами холоднопламенного процесса, как и формальдегид (см. 8). [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология