Расщепление алкоксильными радикалами

Последующее расщепление алкоксильного радикала с образованием более активного алкильного радикала и вторичные реакции, включающие неорганические фрагменты (С1-, N02 и т. д.), могут привести к очень глубокому окислительному расщеплению. [c.64]

Реакции Р-распада могут также приводить к образованию карбонильных групп и двойных углерод-углеродных связей. Алкоксильный радикал может превращаться в карбонильную группу за счет расщепления связи в Р-положе-нии к радикальному центру [c.20]

Гомолитическое разложение алкилнитратов, которое может произойти при окислении органических веществ концентрированной азотной кислотой, включает очень сложные и часто взрывные реакции, полностью не изученные. Вслед за разложением алкоксильного радикала по уравнению (5) может произойти соединение двуокиси азота с алкильным радикалом с образованием нитропарафина по уравнению (7) или алкил-нитрита по уравнению (8), однако последняя реакция почти немедленно приводит к дальнейшему расщеплению, поскольку может быстро образовываться новый алкоксильный радикал [3]. [c.65]

Реакция (17) должна давать алкоксильный радикал, однако найдено, что 1) первичные и вторичные спирты окисляются легче, чем многие третичные спирты, и 2) замена СН(ОН) на СО (ОН) часто уменьшает скорость реакции. Следовательно, при окислении первичных и вторичных спиртов ионами переходных металлов стадия, определяющая скорость, должна в какой-то степени включать расщепление С—Н-связей. [c.70]

Определенный, хотя и гораздо меньший (йи/ п= 1,6—2,0), кинетический изотопный эффект измерен при окислении цикло-гексанола ионами церия, марганца и кобальта в сильнокислых растворах, так что в случае этих более сильных окислителей реакционный процесс гораздо больше напоминает уравненпе (17), в котором образуется алкоксильный радикал. Действительно, перхлоратом кобальта, имеющим очень высокий редокс-потен-циал ( о=1.8в), даже третичные спирты могут быть окислены до продуктов, которые определенно получаются при медленном образовании и быстром расщеплении алкоксильных радикалов [14]. Медленно восстанавливающийся даже водой ион кобальта можно стабилизировать, используя концентрированную минеральную кислоту при окислении ионом Со наблюдается обратная зависимость от кислотности, что можно сопоставить со следующим уравнением [c.72]

Алкоксильные радикалы с разветвленной цепью более активны. /пре/п-Бутокси-радикал, например, может легко отрывать водород от водородного донора либо подвергаться р-расщеплению с образованием ацетона [c.157]

Другой обычиой реакцией фрагментации является расщепление алкоксильного радикала на алкильный радикал и карбонильное соеди-веаие [c.487]

В случае окисления диэтилкарбипола (СгН5)2СН—ОН перхлоратом кобальта преобладает С—С-расщепление, и кинетический изотопный эффект становится пренебрежимо малым. Таким образом, этот окислительный процесс очень близко соответствует реакции, включающей медленное образование свободного вторичного алкоксильного радикала (СгН5)гСН—О - [15]. [c.72]

Взаимодействие алкоксильных радикалов и радикалов галогена, возникающих в результате расщепления алкилгипогалогенитов (3,42,46), с алкилнитрита-ми (43,45) приводит к образованию а-нитрозооксиалкильных радикалов, которые мономолекулярно расщепляются на альдегид (35,47) и радикал окиси азота. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология